Амины вторичные, определение

Сформулируйте определения понятий первичных, вторичных и третичных спиртов. Воспользовавшись примерами первичных, вторичных и третичных спиртов, приведите примеры первичных, вторичных и третичных аминов. Дайте определения понятий этих аминов. [c.35]

Реакция запекания позволяет получать чистые сульфокислоты многих первичных и вторичных аминов при минимальной затрате серной кислоты. Эту реакцию осуществляют путем длительного нагревания бисульфатов ароматических аминов при определенной температуре, обычно не превыщающей 200°С. Раньще сухие бисульфаты аминов нагревали на металлических противнях в специальных печах при заданной температуре, иногда под вакуумом. В настоящее время эту операцию проводят, нагревая бисульфаты аминов в высококипящих органических растворителях, например в полихлоридах бензола. Это обеспечивает значительно более равномерный обогрев и исключает подгорание твердого продукта. [c.73]

В следующих разделах приводятся методы для специфического определения первичных аминов, смеси первичных и вторичных аминов, вторичных аминов, смеси вторичных и третичных аминов и третичных аминов. [c.47]

Первичные и вторичные амины мешают определению гидроксильных групп этерификацией. Они также быстро и количественно реагируют с ангидридами [c.40]

В табл. 11.34 указаны некоторые вторичные амины, успешно определенные этим методом (приведены только те вторичные амины, соответствующие которым первичные амины количественно реагируют с 2-этилкапроновым альдегидом) включены также вторичные амины, для которых нет соответствующих первичных аминов. Результаты, полученные альдегидно-сероуглеродным методом, сравниваются с результатами, полученными общим методом определения оснований. Первые результаты несколько ниже вторых, что, несомненно, обусловлено малыми количествами первичных и третичных аминов в пробах. В таблице указаны также рекомендуемые смеси растворителей для определения каждого амина. Влияние растворителя на реакцию этих аминов с сероуглеродом обсуждалось выше. [c.460]

Возможность разделять смеси первичных, вторичных, третичных аминов представляет определенный практический интерес, поскольку они обычно образуются при получении аминов алкилированием аммиака (см. разд. 2.1.2 и 3.1.4). [c.420]

Первичные и вторичные спирты, вторичные амины мешают определению [c.65]

Что такое амины Дайте определение приведите пример первичного, вторичного и третичного аминов и назовите их. Напишите формулу строения четвертичного основания —гидрата окиси тетраметиламмония. [c.88]

Действительно, исследования, термоокислительной деструкции бутадиен-стирольного и бутадиенового каучуков показали, что ингибирующая активность некоторых вторичных аминов характеризуется определенным концентрационным оптимумом, выше которого [c.89]

Вода, первичные п вторичные амины мешают определению, так как количественно реагируют с фенилизоцианатом. Третичные амины с ним не реагируют, однако они реагируют с хлорной кислотой. Ароматические ОН-производные в количествах больше 1% также мешают анализу. [c.267]

Амины. Описано определение первичных, вторичных и третичных аминов комбинированием весового и объемного методов [38]. Анилин и его гомологи, метилированные в ядре или по азоту, разделяются на первичные, вторичные и третичные амины превращением первичных и вторичных аминов в толуолсульфамиды в холодном растворе пиридина и бензола. Не вступающие в реакцию третичные амины отделяют перегонкой с паром, а сумму производных первичных и вторичных аминов определяют взвешиванием. Толуолсульфамиды разделяют обработкой едким натром, в котором растворяются только первичные производные. Свободные аМины, выделенные после гидролиза, титруют. Преимущество этого метода перед старым методом Гинзбурга состоит в отсутствии нежелательных побочных реакций и полноте основных реакций. ДлЯ определения меламина (СН)з(МН2)з предложены два метода. [c.14]

Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого вещества и растворяют в 50 см растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружают стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк Бивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго ден для определения некоторых алифатических, алициклических и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без предварительного добавления салицилового альдегида. [c.490]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Смеси первичных, вторичных и третичных алифатических аминов (о раздельном определении аминов см. примечание в конце таблицы) [c.423]

Хотя прямое вяление и копчение рыбы общепринято, следует помнить, что там, где дым используется для придания вкусовых качеств, причем в весьма больших количествах, всегда имеется определенная доля риска, так как, например, окислы азота, присутствующие в продуктах сгорания, могут образовывать с вторичными аминами (которые, как доказано, существуют во многих пищевых продуктах, в рыбе особенно) различные формы М-нитро- [c.269]

При определении аминов следует учитывать, что титрование в открытом сосуде может давать несколько заниженные результаты, обусловленные летучестью вещества, однако опыт показывает, что соотношение между содержанием первичных и вторичных аминогрупп сохраняется неизменным. [c.145]

Большинство методов определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов основано на проведении трех титрований 1) сначала определяют суммарное содержание аминов титрованием смеси неводным раствором хлорной или хлористоводородной кислот 2) смесь аминов обрабатывают уксусным ангидридом, при этом происходит аце-тилирование первичных и вторичных аминов [c.445]

При анализе смесей первичных, вторичных и третичных аминов в качестве растворителей используют уксусную кислоту, гликоли, спирты, кетоны и т. п. Для определения вторичных и третичных аминов нельзя применять растворы хлорной и хлористоводородной кислот, приготовленные на основе безводной уксусной кислоты, содержащей [c.445]

В определенных случаях алкилированию также можно подвергнуть а-положения по отношению к другим гетероатомам. Например, сообщается об алкилировании а-положения по отношению к атому азота третичных аминов [1212]. Алкилирование а-положения первичных и вторичных аминов, как правило, неосуществимо, так как водород группы NH обычно обладает более кислыми свойствами, чем водород, связанный с атомом углерода. Однако эти реакции удалось провести при замене атомов водорода, связанных с азотом, на другие группы, которые впоследствии удаляли, В одном примере вторичный амин превращается в N-нитрозопроизводное (реакция 12-50) [1213]. Продукт, содержащий N-нитрозогруппу, легко гидролизуется [c.215]

Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций (ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. Например, для вычисления молекулярных рефракций алифатических аминов при помощи ковалентных рефракций надо знать пять параметров рефракции углерода, водорода и три значения рефракции азота (для первичных, вторичных и третичных аминов) связевая же система [c.142]

Каждому белку присущи строго определенная последовательность аминокислот в полипептидной цепи и определенная пространственная структура. В связи с этим у белков различают четыре уровня структурной организации первичная структура соответствует последовательности остатков аминокислот в полипептидной цепи вторичная структура — расположению полипептидной цепи в пространстве при закручивании ее в спираль за счет водородных связей между группами СО и ЫН разных участков цепи третичная структура определяет, каким образом сворачиваются полипептидные цепи в клубки (субъединицы) путем образования связей, ионов с участием свободных амино- и карбоксигрупп на взаимо- [c.310]

Термоокислительную стабильность топлив существенно повышают алифатические амины [296, с. 179], причем наиболее эффективны вторичные амины СНзКН(СН2)пСНз (где л =12- 15). Исследования топлива Т-1 с добавками первичных алифатических аминов —С16 показали, что наиболее сильно осадкообразование снижается в присутствии аминов С12—С15 амины с более короткими и с более длинными радикалами менее эффективны. Наряду с антиокислительным действием амины при определенных температурах могут диспергировать образующиеся осадки, а при более высоких температурах коагулировать их [297]. [c.259]

В табл. 11.5—11.7 представлены результаты, полученные Критчфилдом и Джонсоном при анализе нескольких смесей первичных, вторичных и третичных аминов. Точность определения описанным методом первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов составляет 5%. Из-за ограниченной величины пробы этим методом нельзя определить менее 0,01% первичных аминов в присутствии вторичных и третичных аминов. [c.275]

Удобный способ анализа, особенно для характеристики смеси метилированных и этилированных аминов, предложили Ревердэн и Ла-Гарп ). В нем диазопробой с последуюш,им сочетанием определяется первичный амин, вторичный амин определяется по расходу уксусного ангидрида на аиетилирование его и первичного амина. Определение выполняется таким образом [c.306]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

Анализ смесей аминов и аммиака представляет собой трудную аналитическую задачу. Для полного анализа смеси аминов необходим метод, специфичный по отношению к первичным или вторичным аминам. Для определения вторичных и третичных аминов в присутствии первичных применяли метод Сиггиа, Ханна и Кервенского с использованием салицилового альдегида [37] (см. с. 449) и бензальдегидный метод Хоукинса, Смита и Митчела [38]. [c.457]

Для связывания первичных аминов при определении первичных, вторичных и третичных аминогрупп в многоядерных полиаминах в среде ацетон — уксусная кислота применяют [296] салициловый альдегид. Для связывания первичных и вторичных аминов применен также ангидрид пиромеллитовой кислоты в среде диметилсульфоксида [221] при использовании этого ацетилирующего реагента реакция идет быстрее. [c.91]

При солеобразовании аминов на центральном атоме азота возникает положительный заряд, что ведет к деэкранированию протонов как непосредственно соединенных с азотом, так и расположенных у соседних углеродных атомов. Это выводит сигнал аминных протонов из области сравнительно высоких полей, где он обычно перекрывается с сигналами других протонов молекулы, в область слабого поля, что часто позволяет идентифицировать амин путем определения числа протонов уГазота посредством интегрирования спектра. Этим путем можно идентифицировать и третичные амины. Кроме того, при солеобразовании часто можно наблюдать расщепление сигнала соседних метильных и метиленовых протонов вследствие спин-спиновой связи с протонами аммониевой группы. Число пиков в мультиплете однозначно указывает на то, является ли протониро-ванный амин первичным, вторичным или третичным. Наконец, при солеобразовании аминов, в котором участвует неподеленная пара электронов у азота, электронное облако азота приближается к сферической симметрии, что ведет к изменению характера квадру-нольной релаксации азота. В результате в отдельных случаях можно наблюдать тринлетное расщепление сигналов протонов вследствие снин-спиновой связи с ядром Это расщепление, помимо протонов, непосредственно соединенных с азотом, в отдельных случаях проявляется также и у протонов р-углеродного атома (гл. 1П) и не проявляется у а-углеродных протонов. [c.254]

Известным способом получения первичных жирноароматических аминов, представляющим определенный практический интерес, является взаимодействие монохлорметильных производных алкилароматических углеводородов с гексаметилентетрамином (реакция Делепина). Эта реакция не осложняется образованием вторичных аминов. Данный способ включает две основные стадии получение четвертичной соли аммониевого основания кипячением смеси хлорпроизводного и гексаметилентетрамина и гидролиз этой соли с выделением первичного амина выход бензиламина достигает 98% [169]. [c.78]

К подобным же выводам пришли Раткович и сотр., исследуя свойства смесей спирт — амин. В выбранных ими бинарных модельных системах, состоящих из первичного, вторичного или третичного амина и определенного гомолога из ряда жирных спиртов, эти авторы определили составы и концентрации образующихся в данных растворах ассоциатов. Они считают, что разнообразные физико-химические свойства смесей растворителей и их компонентов находятся в такой тесной зависимости от явления ассоциации, что только разносторонние исследования этих свойств помогут разобраться в сложных равновесиях в растворах. Раткович и сотр. исследовали равновесия пар — жидкость [75] и теплоты смешивания растворителей [76, 77, 84] они изучали диэлектрические свойства таких систем [53, 81], их вязкость [78, 79, 82, 87] и проводимость [83 — 86]. В результате многочисленных исследований они подтвердили образование смешанных ассоциатов из различных спиртов и аминов, равно как и самоассоциатов из обоих компонентов таких систем. Они сумели показать влияние состава и строения компонентов и их концентрации на размер и структуру ассоциатов в некоторых случаях им удалось даже сделать вывод о форме этих ассоциатов (цепи, циклы). [c.213]

Аминогруппы различной замещенности, при их со-вместно.м присутствии, можно количественно определить при расшифровке состава азотистых оснований по схеме, разработанной рядом авторов [185]. Теоретическим обоснованием схемы служили некоторые реакции, свойственные первичным, вторичны.м и третичным аминам. Так, определение первичных аминогрупп основано на их взаимодействии с фталевым ангидридом, приводящим к образованию нейтральных фта-лиМИДов [c.78]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа [c.160]

Взятый здесь для примера диметиланилин является третичным ароматическим амином. При атоме азота его аминогруппы нет водорода, и он участвует в реакциях с диазосоединениями именно так, как показано в уравнении — образуя азокрасители (аминоазосоединения). Первичные и вторичные ароматические амины при недостатке кислоты (в слабокислой или нейтральной среде) могут взаимодействовать с диазосоединениями вначале по-другому — за счет водорода аминогруппы с образованием диазоаминрсоединений. Последние лишь при определенных условиях (например, при нагревании до 40°С в нейтральной среде) превращаются в аминоазосоединения. Например, анилин (первичный амин) может взаимодействовать с диазосоединением по схеме [c.397]

Определение растворимости и обнаружение азота при предварительных испытаниях уже позволяют сделать выводы о присутствии или отсутствии аминов. Первичные ампны можно идентифицировать при помощи изонитрильной реакции. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно, проводя диазотирование и азосочетание. Разделение первичных, вторичных и третичных аминов проводят через сульфамиды (реакция Гинз-берга, см. разд. Г, 8.5). [c.305]