Олефины в нарах

Потери к массе исходной навески не превышают 6% и при расчетах их распределяют пропорционально содержанию отдельных групп компонентов. Относительная среднеквадратичная погрешность определения в широкой фракции алкилфенолов, выкипающих при температуре выше 150 °С (при 10 мм рт. ст.), отдельных групп алкилфенолов невелика (2—6%) и лишь для группы олефино-нара- [c.122]

В случае адсорбции на угле с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов увеличивается адсорбируемость, в то время как на силикагеле она остается постоянной [26]. Для газов адсорбируемость (сила адсорбции) в основном увеличивается с повышением температуры кипения (понижение давления пара), хотя влияние структуры молекул может в некоторых случаях менять нормальный порядок. Так, например, нри адсорбции на силикагеле пары толуола сильнее адсорбируются, чем нары к-октана, хотя точки кипения этих соединений соответственно 110,6 и 125,7°С. В случае смесей парафиновых и олефиновых газов олефины немного сильнее адсорбируются на силикагеле, чем можно было бы предполагать по их упругостям паров при адсорбции на угле структура молекулы имеет меньшее значение [27]. [c.264]

Рис. 14. Влиянне количества АЮЬ-НаРО на выход этилбензола (7), изопропилбензола (2) и на конверсию этилена (3) и пропилена (4) при температуре 28—оО С и отношении бензол олефины равном 2,5 1.

Для этой реакции испытывались многочисленные катализаторы. В начальный период превращение парафиновых углеводородов проводили при атмосферном давлении, температуре около 550° и сравнительно низких объемных скоростях. Например, превращение к-гептана проводили на алюмохромовом катализаторе [19] при 550° и объемной скорости 0,03—0,05 час выход толуола (без рециркуляции) составлял около 60%. Испытывались многочисленные-катализаторы, в том числе смешанные окислы и молибдаты. Во всех случаях достигалось частичное превращение парафиновых углеводородов в ароматические наряду с образованием олефинов и элементарного углерода. Наиболее широко изучали применение для этой реакции окислов металлов четвертой группы в последующем исследовали главным образом алюмомолибденовые и алюмохромовые катализаторы. Значительный объем работ был посвящен дегидроциклизации парафиновых углеводородов в присутствии водорода под давлением и сравнению свойств обоих катализаторов. Было установлено [16], что если выход толуола на алюмомолибденовом катализаторе составлял как при атмосферном давлении, так и прп давлении 20 ат около 25%, то на алюмохромовом катализаторе при атмосферном давлении достигался высокий выход толуола, но при высоких давлениях толуол пе образовался. Было также обнаружено, что алюмохромовый катализатор не промотирует изомеризации к-нара-финовых углеводородов, в то время как алюмомолибденовый катализатор обладает изомеризующей активностью. [c.207]

Значения констант равновесия указанных реакций (табл. И-11) намного выше, чем реакции конверсии метана водяным паром (табл. П-1). При добавлении водяного нара в двукратном количестве (по сравнению со стехиометрическим) гомологи метана н олефины практически полностью конвертируются при 400—500 °С. Однако при этх температурах реакция (П-1) протекает справа налево, т. е. с синтезом метана из СО и Н2, образовавшихся по реакциям (П-7) — (П-10). Метан может образоваться также в результате гидрирования высших алифатических углеводородов по реакциям (П-11)— (П-12). [c.85]

Таким образом, для вычисления относительного значения достаточно определить исправленные времена удерживания исследуемого олефина и парафина такого же строения и провести соответствующие измерения для стандартной нары олефин — парафин. Столь же просто определяется Кс по уравнению (У.126). Отличие состоит лишь в том, что в формулу ( .216) входят относительные времена удерживания [c.243]

При ионном воздействии на олефин д-электронная пара полностью сместится к одному из С-атомов. При этом у указанного С-атома создается отрицательный заряд, у другого — положительный. Вещества с недостатком электронов или со свободной нарой электронов могут вступить с этими С-атомами в реакцию присоединения. [c.99]

Некоторые тяжелые спирты вырабатывают из олефинов, получаемых в качестве побочных продуктов переработки нефти. Так, пропилен СНг = = СН—СНз можно гидратировать нарами воды при высоких температурах и давлении в присутствии катализатора [c.656]

Несомненно, изучение влияния растворителей на окисление олефинов представляет большой Практический и научный интерес, так как наря- [c.216]

При совместном действии окиси углерода и водяного нара на олефины при жестких условиях в присутствии кислых катализаторов непосредственно-образуются карбоновые кислоты по общему уравнению [c.558]

Все этиленовые углеводороды обладают, как это видно из их формулы, одним и тем же процентным составом они содержат 85,7% углерода и 14,3% водорода. Поэтому для того чтобы различить два или более олефинов, недостаточно одного лишь анализа. Необходимо еще и определение молекулярного веса, которое может быть осуществлено известными физическими или физико-химическими методами (измерение плотности нара, криоскопическое или эбуллиоскопическое определение молекулярного веса). Имеется и другой способ решения вопроса [c.42]

Лиганды могут быть связаны с металлом двумя способами. Первый способ координации — образование а-связи. Большинство связей металл — лиганд имеют а-характер. Так, неподеленная пара электронов в аминах, фос-финах, сульфидах и эфирах может быть передана металлу. Анионные лиганды можно рассматривать либо в качестве доноров нары электронов, либо в качестве нейтральных лигандов, образующих одну ковалентную связь, как в органических соединениях. Второй способ координации — образование л -связей. Электроны для образования л-связи могут быть предоставлены либо металлом, либо лигандом металл может дать электроны для образования я-связи с олефинами, ароматическими лигандами или с молекулой СО. Это наиболее типичные примеры. Чтобы образовать такую связь, металл должен иметь большое число электронов, и, следовательно, к образованию я-связей наиболее склонны металлы в низших степенях окисления. Примером образования л-связи за счет передачи электронов от лиганда являются связи с галогенами, но роль таких связей гораздо меньше. Для объяснения взаимодействия типа металл — металл в димерной молекуле ацетата меди постулируется образование б-связи. В дополнение к этой упрощенной картине необходимо отметить, что связь металл — лиганд может быть сильно поляризована, и возможен предельный случай, когда связь лишь в небольшой степени отличается от электростатического взаимодействия между катионом (ионом металла) и анионом (лигандом). [c.10]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

При таком способе десорбции обеспечивается полнота удаления адсорбата и достигается высокая активность адсорбента в стадип разделения. В качестве десорбента применяют нормальные парафины, нормальные олефины [54, 551. различные углеводородные фракции [56, 57]. Кроме углеводородов, для десорбции используют вещества, обладающие значительной дополнительной специфической энергией адсорбции двуокись углерода, аммиак [58], сероводород [59], вода [11]. Последние два компонента не нашли широкого применения в промышленности сероводород вследствие своей агрессивности, а вода вследствие разрушающего действия на структуру цеолита в условиях высоких температур и высоких концентраций водяного нара [60]. В качестве десорбента могут быть применены также ЗОз, СНзМНа, СаН С , СгНзР [61]. [c.449]

Бензин прямой гонки (I) Этилен (П), пропилен (П1). бутены (IV) СгдОд на AlgOg в присутствии наров воды. 525—550° С, оптимальное время контакта 0,87 сек. Выход продуктов зависит от парциального давления 1, оптимальное Р, для образования П и 1П — 50—56 торр, выход II — 22—24%, III — 13%, IV — 10%. Максимальный выход IV получен при Pj = 61 торр — 16% [377] Алюмо-хромовый проток, 570° С (оптим.), скорость подачи 1 — 0,5 л мин. Выход катализата 74,8%, содержание олефинов 29% [378] [c.504]

Столь сильное влияние заместителя было отнесено на счет электростатического взаимодействия [52] в активированном комплексе и привело к созданию общей теории химической энергии активации [53]. Было постулировано, что для осущес вления взаимодействия двух молекул орбиты основного состояния должны раскрыться для того, чтобы они могли принять электроны, образующие новую связь. Наиболее энергетически выгодной оказывается при этом поляризация реагирующих связей, приводящая к образованию полуионной нары. Таким образом, присоединение НХ к олефину может быть представлено следующей схемой [c.31]

Как было показано (см. рис. 2), реакция эпоксидирования олефинов относится к самоингибирующимся реакциям. Ингибирование продуктами реакции — спиртами и водой — объясняется тем, что последние способны за счет неподеленной нары электронов кислорода гидроксила образовывать с катализатором каталитически неактивные комплексы с относительно малыми константами диссоциации. Концентрация каталитически активного комплекса катализатор-гидроперекись уменьшается по мере протекания реакции и накопления продукта реакции — спирта. При этом наблюдается снижение скорости процесса, т. е. так называемое явление конкурентного ингибирования, происходит конкуренция между молекулами гидроперекиси и ингибитора за образование комплекса с катализатором. [c.270]

Нуклеофильными (электронодонорными) реагентами, или нуклеофилами, называют вещества, относящиеся к одному из следующих классов а) отрицательные ионы (галогенид-, гидроксил-, карбанионы и др.), б) молекулы с элементами пятой или шестой группы, содержащими неподеленную пару электронов (аммиак, фосфин, амины, спирты, эфиры и меркаптаны) олефины и ароматические углеводороды. Эти реагенты обычно реагируют с другой молекулой по месту, где атомное ядро недостаточно экранировано внешними электронами. Нуклеофильные реагенты представляют собой основания Льюиса и в большинстве случаев ведут себя, как основания Брёнстеда. В качестве оснований Льюиса они являются донорами нары электронов при образовании соединения с кислотой Льюиса. В качестве основания Брёнстеда они присоединяют протон от кислоты Брёнстеда. Так, [c.178]

М, А, Далин, Р, С, Бурмистрова, К Д, Таниянц [313] изучили процесс пиролиза газового бензина в полузаводоких условиях и на основании полученных данных рекомендовали оптимальный режим пиролиза, В другой работе [314] представлены результаты пиролиза карадагского газового конденсата, проведенного ими с целью получения олефино1вых мономеров, В, С. Алиев, Н, П, Касимова и Н. Б. Альтман [315] изучили влияние водяного нара на высокотемпературный крекинг газойля, а в работе [316] — влияние ароматических углеводородов, входящих в состав исходного сырья на образование газообразных олефинов в условиях пиролиза. [c.135]

В газовой смеси, которая образуется в результате крекинга, олефины смешаны с водородом и главным образом с легкими парафиновыми углеводородами от метана до бутана. В смеси присутствуют бутадиен примерно с равными количествами других углеводородов и небольшими количествами пронадиена, ацетилена и метилацетилена. Газ крекинга содержит также немного жидких в обычных условиях углеводородов от С5 до Сд, оставшихся не сконденсированными при предварительном отделении жидких продуктов крекинга от газообразных. Соединения, содержащие более пяти атомов углерода, представлены, главным образом, ароматическими углеводородами. Приходится также принимать во внимание присутствие в смеси следов сероводорода, двуокиси серы и углекислого газа, а в некоторых случаях азота. Наконец, газовая смесь насыщена водяными нарами. [c.22]

Воспламенение наров топлив является сложным физико-химическим процессом, который, как известно, характеризуется концентрационными пределами воспламенения, зависящими от химического состава топлива. Наиболее широкие пределы воспламенения наблюдаются у соединений пенасып] енного характера — этичена и ацетилена. Парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводорс ды, а также олефины, кипящие в тех же пределах, что и бензины, имеют близкие пределы воспламенения. [c.179]

Из иодистого метилена и цинк-медной нары [90, 91] или из диазометана и иодистого цинка [64, 66] можно получить иодистый иодметилцинк IZn H2I, который позволяет превращать олефины в циклопропаны с очень хорошими выходами (см. также разд. II, Д, 16.) Хотя механизм этой реакции еще недостаточно ясен, однако диссоциация металлоорганического соединения с образованием метилена кажется невероятной. [c.27]

Классификацйя каталитических процессов. Природа химич. взаимодействия реагирующих в-в с катализатором весьма разнообразна. Обычно различают ио характеру промежуточного взаимодействия две группы каталитич. реакций — кислотно-основного и окислительно-восстановительного К. В реакциях первой группы имеет место промежуточное кислотно-основное взаимодействие реагирующих в-в с катализатором, т. е. переход протона от катализатора к одному из реагирующих веществ илп, наоборот, от реагирующего вещества к катализатору. При последующих стадиях каталитич. реакции протон перемещается в обратном направлении и катализатор восстанавливает свой состав. При катализе анротонными кислотами взаимодействие осуществляется через свободную нару электронов реагирующего в-ва. Примерами киспотио-основпого катализа могут служить гидролиз сложных эфиров, ускоряемый кислотами, гидратация олефинов в присутствии фосфорно-кислотных катализаторов, изомеризация и крекинг углеводородов на алюмосиликатных катализаторах и мн. др. реакции. Для многих реакций кислотно-основного К. удалось установить связь между кислотностью катализатора и его каталитич. активностью (подробнее см. Катализ кислотно-основной). [c.229]

При работе с диазоуксусным эфиром, являющимся источником карб-этоксикарбена, следует иметь в виду, что это соединение является весьма токсичным следует избегать вдыхания наров диазоуксуспого эфира, а также попадания капель этого вещества на кожу. Кроме того, следует помнить, что, подобно всем алифатическим диазосоединениям, диазоуксусный эфир нестоек п при хранении может самопроизвольно разлагаться и самовоспламеняться. Нагревание большого количества диазоуксуспого эфира приводит к взрыву. Поэтому в опытах по термокаталитическому разложению диазо-уксусного эфира в олефинах диазоэфир добавляют по каплям в нагретую смесь олефина и катализатора [c.267]

Можно показать, что при определенных условиях распределение дейтерированных алканов, образующихся при взаимодействии олефина с дейтерием, может быть описано двумя параметрами 1) долей прямого присоединения (ПП) и 2) константой о, равной отношению 2H5 .D +i/ 2Hg D в случае этана. Из распределений этапов, приведенных в табл. 1 и 2 статьи Туркевича и его сотрудников, могут быть воспроизведены 5 распределений. В качестве примера ниже сопоставлено первое распределение из табл. 2 указанной статьи с вычисленным распределением, полученным при ПП = 6,9% и о.= 0,52 доли этана-йо и этана-ofi автоматически фиксируются зависимыми нара.метрами. [c.101]

Друх ими словами, концентрация иона карбония пропорциональна упругости наров олефина и функции кислотностп среды. Обратим внимание на то, что здесь ион карбония рассматривается не как продукт переходного состояния (переходный комплекс), которому обычно приписывается то свойство, что его концентрация не зависит от температуры, а как устойчивое соединение с определенной теплотой образования. [c.530]

Чтобы избежать дальнейших превращений и потерь олефинов, газы немедленно после выхода их из ннролизттой нечи быстро охлаждают впрыскиванием масла. Масло поступает из главной фракционирующей колонны и возвращается туда к о или циркулирует через теплообмепник, в котором образуется нар высокого давления. Таким образом, масло действует не только как охлаждающая среда для газов пиролиза, но служит одновременно для поддер г ания необходимого теплового режима. [c.93]

Продукты полимеризации вместе с непрореагировавшими олефинами и инертными компонентами смеси (парафинами) поступают через теплообменник и холодильник в абсорбционную колонну, в которой поглощающим маслом служит высококипящая фракция полимеризата. Здесь конденсирующиеся газы и пары отмываются под давлением 15,7 ат остаточный газ выводится из абсорбера. Состав остаточного газа зависит от температуры, при которой работает абсорбер, так как некоторая часть этого газа может растворяться в жидком нолимеризате. Смесь жидких продуктов нолимеризации и поглощающего масла поступает в стабилизационную установку, работающую при 24,5 ат, и оттуда в дебутанизатор, в котором поддерживают давление в 7 ат. Давление насыщенного нара отогнанного полимер-бензина равно 0,14—0,21 ат. [c.305]

В качестве исходного сырья на заводе Пёлитц применяли смесь олефинов, полученных термическим газофазным крекингом парафина при температуре около 500° в присутствии водяного нара и с временем реакции 25 сек. Использовалась олефиновая фракция с интервалом кинения 35— 300° с высоким содержанием олефинов. [c.611]

В настоящее время Реппе объясняет открытый им синтез как присоединение окисн углерода к олефииу, протекающее но полярному механизму [545]. Вначале окись углерода за счет свободной электронной пары атома углерода присоединяется по месту электронного недостатка полярнзованпой молекулы олефина, например этилена. В результате оттягивания электронов к кислороду в продукте присоединения (1) у атома углерода, который принадлежал окиси углерода, образуется секстет. В этой же стадии (II) происходит в простейшем случае присоединение молекулы воды таким образом, что катион водорода направляется к месту свободной электронной нары полярнзоваргной двойной связи, а гидроксил-аннон к месту ее электронного недостатка, н образуется пропионовая кислота (III), [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология