Капля подавление

Добавка желатина необходима для подавления полярографических максимумов тока, которые связаны с тангенциальными движениями поверхности ртутной капли. [c.108]

Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. Полярографический максимум получают на фоне 0,1 н. раствора К1 в бинарном растворителе бензол—метанол (1 3). В смеси бензол—метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает. [c.238]

К этой же группе методов следует отнести и нормальную импульсную полярографию, в которой изменение потенциала РКЭ или СРКЭ от начального значения имеет вид прямоугольных импульсов с линейно растущей амплитудой А . При этом каждый импульс подается в сравнительно короткий промежуток времени перед концом жизни капли. Примерно такая же форма фарадеевского тока получается при изменении потенциала статического ртутного капельного электрода. Для подавления емкостной помехи в режиме нормальной импульсной полярографии используется вре- [c.317]

Наличие в растворе ПАВ, гасящее действие которых связано с тем, что при различном поверхностном натяжении в различных местах ртутной капли движения происходят от мест с малым поверхностным натяжением, где поверхность растягивается, к тем местам, где натяжение больше и поверхность сокращается. Вместе с поверхностью ртути движется и прилегающий в ней слой раствора, в связи с чем в местах, куда перемещается поверхность ртути, скапливаются заряды прилегающего слоя и адсорбируются молекулы ПАВ, что приводит к понижению в этих местах поверхностного натяжения и соответствующим образом способствует прекращению движений поверхности ртути. Поэтому для подавления максимумов [c.225]

При титровании от щелочи к кислоте в присутствии индикатора метилового оранжевого допускается некоторая ошибка (см. 14). Эта ошибка вызывается тем, что лишние 2—3 капли 0,1 н. раствора соляной кислоты расходуются на подавление электролитической диссоциации индикатора, являющегося относительно сильной кислотой. Эту ошибку можно корректировать с помощью холостого опыта. [c.128]

Трудность использования выражения (104) заключается в том, что для определения скорости горения вдали от предела приходится считать, что в отсутствие возмущений (подавление их тем или иным способом) закон скорости, характерный для докритических условий, остается в силе. Константу а необходимо определять экспериментально. Она отражает способность жидкости дробиться на капли, а также кинетику реагирования последних. [c.223]

Добавление небольшого количества желатины вызывает уменьшение тока на первой капле приблизительно на 6%, хотя форма кривой при этом не меняется. Форма i — -кривой на последующих каплях в присутствии желатины практически такая же, как и у кривой на первой капле. Таким образом, добавление желатины в случае последующих капель вызывает увеличение тока в начале роста капли и уменьшение его в конце жизни капли. Однако если рассматривать площадь под i— -кривыми, то легко видеть, что в случае последующих капель эти два эффекта практически взаимно компенсируются (ср. кривые 2 и 4 на рис. 41) поэтому добавление к раствору желатины почти не влияет на средний ток на рядовых каплях. Из этих опытов следует важный для аналитической практики вывод добавление небольшого количества желатины (приблизительно до 0,01%), которое способствует подавлению максимума на полярографических кривых, не влияет на высоту волны. [c.92]

Если в растворе присутствует поверхностноактивное вещество, оно адсорбируется на ртути и в результате движения поверхности электрода накапливается около шейки капли. Таким образом, механизм подавления максимума в этом случае аналогичен подавлению максимумов первого рода в результате большего количества поверхностноактивного вещества поверхностное натяжение около шейки капли снижается по сравнению с его величиной в нижней части капли, что вызывает силу, направленную против движения поверхности. При достаточно большой концентрации поверхностноактивного вещества движение поверхности электрода полностью прекращается и ток уменьшается до величины предельного диффузионного тока. [c.428]

Остановимся сначала на процессах, протекающих в пламени, в которое падают капли мелкораспыленной воды. Выше было показано, что кап ли диаметром меньше 100 мк, составляющие огромное большинство капель получающихся при распылении воды форсунками, должны полностью ис париться в пламени, на пути от форсунки к горящему нефтепродукту если этот путь достаточно велик, и что более крупные капли испарятся толь ко частично. Таким образом, при введении распыленной воды в пламя нефтепродукта (да и другой жидкости) должно происходить образование водяного пара. Этот процесс приводит к охлаждению соответственной части пламени, разбавлению смеси паров и воздуха и торможению поступления воздуха в область, прилегающую к поверхности жидкости в резервуаре. Если испарение капель воды протекает достаточно интенсивно, то в соответственной области пламени происходит срыв теплового режима и горение прекращается пары воды вместе с парами жидкости и примешанным воздухом образуют относительно сильную струю, значительная скорость которой обусловлена не только тем, что за счет испарения возникает большое количество пара, но и тем, что удельный вес водяных паров значительно меньше (в 1,7 раза ) удельного веса воздуха. Такая струя вызывает резкое возрастание высоты пламени, удаление от резервуара горящих паров жидкости.. Это увеличение высоты пламени всегда наблюдается в начале процесса тушения. При достаточной интенсивности парообразования верхушка пламени быстро догорает и горение быстро прекращается. Если в пламя поступает достаточное количество мелкораспыленной воды, то последняя может прекратить горение и очень легко кипящих жидкостей. Не один из имеющихся методов подавления горения не располагает такими богатыми возможностями, как способ тушения пламени мелкораспыленной жидкостью. Вероятно, более значительных успехов здесь можно достичь, если к воде примешать некоторое количество негорючей, но очень легко испаряющейся жидкости. Правильность этого предположения была недавно подтверждена опытами И. И. Петрова и С. М. Цыган [28]. [c.203]

Для подавления максимумов первого рода прибавляют к раствору какие-нибудь поверхностно-активные вещества — высокомолекулярные органические соединения, например различные органические кислоты или спирты, красители, алкалоиды, терпены и другие, или желатину, столярный клей и т. п. Все эти вещества адсорбируются на поверхности ртутной капли, изменяют ее поверхностное натяжение и устраняют максимумы. Положительные максимумы лучше подавлять отрицательно заряженными поверхностно-активными веществами, например анионами органических красителей. Наоборот, для устранения отрицательных максимумов лучше пользоваться веществами катионного типа. [c.226]

Загрязнения приводят к подавлению циркуляции жидкости внутри капель в результате уменьшения подвижности ее поверхности. В этом случае капля по характеру движения становится подобна жесткой сфере, и скорость следует рассчитывать по формуле Стокса [c.157]

К раствору аммиакатов меди и кадмия, полученному по ходу анализа (см. п. 9), добавляют раствор K N по каплям до полного обесцвечивания, а затем еще 5—6 капель избытка (для подавления диссоциации комплекса меди). В этот раствор пропускают H2S. Появление желтого осадка dS свидетельствует о наличии кадмия. Если осадок получился темный, значит, был добавлен слишком маленький избыток K N, следует повторить осаждение с новой порцией аммиачного раствора меди й кадмия, добавив избыток в 8—10 капель раствора K N. [c.444]

Далее были проведены исследования по полярографическому определению марганца после разложения ЦТМ. Работу проводили на электронном самопишущем интегро-дифференцирующем полярографе ПЭ-312 с примепением ртутно-капельного катода и в качестве выносного анода — насыщенного каломельного электрода. Электролизер с насыщенным каломельным электродом соединялся агар-агаровым мостиком. Характеристика капилляра X Г = 1,76" =-1,9". Для з даления кислорода в раствор добавляли 0,5 г сульфита натрия и для подавления максимума 2— 3 капли 0,5%-ного раствора желатины. [c.117]

ЧТО максимумы первого рода вызваны движением поверхности капли ртути это приводит к перемешиванию раствора вблизи капли и подаче большего количества вещества к электроду, чем это должно иметь место по законам диффузии. Для подавления максимумов в раствор добавляют поверхностноактивные вещества, адсорбирующиеся на поверхности электрода и тормозящие движение этой поверхности. [c.384]

При осаждении оксихинолината алюминия используют метод возникающих реагентов постепенное увеличение кислотной диссоциации оксихинолина (подавленной первоначально в уксуснокислой среде) при введении уксуснокислого натрия. Осаждение проводят из уксуснокислого разбавленного нагретого раствора соли алюминия, содержащего уксуснокислый раствор 8-оксихино-лина, вводя по каплям при перемешивании раствор уксуснокислого натрия до изменения окраски индикатора метилового оранжевого из розового в желтую. [c.13]

Поверхностно-активные вещества в растворе оказывают гасящее действие. В ртутной капле движение происходит от мест с малым поверхностным натяжением, где поверхность растягивается, к тем местам, где натяжение больше и поверхность сокращается. Вместе с поверхностью ртути движется и прилегающий к ней слой раствора, поэтому там, куда течет поверхность ртути, скапливаются заряды прилегающего слоя и поверхностно-активные молекулы. Понижение в этих местах поверхностного натяжения способствует прекращению движения поверхности ртути. На этом основании для подавления максимумов в полярографии принято прибавлять к исследуемому раствору различные поверхностно-активные вещества, подавляющее действие которых проявляется, естественно, только в тех областях потенциалов, где они обычно адсорбируются. [c.219]

Кроме того, на полярограммах нередко возникают максимумы различной формы, мешающие определению истинного потенциала полуволны и силы тока. Различают максимумы I и II рода. Теория связывает их появление с гидродинамическими явлениями в растворе, вызываемыми каплями ртути, и адсорбционными процессами. Для подавления максимумов в полярографируемый раствор обычно вводят поверхностно-активные вещества желатин, агар-агар и др. Подавление максимумов поверхностно-активными веществами лежит в основе нескольких чувствительных (до 10 моль/л) аналитических методик определения этих веществ в растворе. [c.224]

На полярографирование отбирают пипеткой 5 мл раствора, переносят в стакан емкостью 50 мл, прибавляют 5 жл 0,5 и, раствора нитрата натрия (фон), 2—3 капли свежеприготовленного 0,5%-кого раствора желатина (для подавления максимума тока) и 0,2 г сульфита натрия (для удаления кислорода из раствора). Содержимое стакана перемешивают, переносят в электролизер измерительного прибора и полярографируют при напряжении акку- [c.325]

Добавка некоторых поверхностно-активных веществ уничтожает максимумы, так как адсорбция понижает межфазовое натяжение. Если при наличии адсорбционного слоя на ртути началось бы движение на поверхности капли, то оно должно было бы прекратиться. Действительно, допустим, что движение началось бы, например, снизу вверх капли. Тогда внизу концентрация адсорбированного вещества стала бы меньше, так как оно было бы унесено поверхностным потоком ртути вверх. Вследствие этого внизу увеличилось бы межфазовое натяжение. Наоборот, вверху капли оно уменьшилось бы из-за увеличения концентрации адсорбированного вещества. Это привело бы к движению ртути в обратную сторону. Другими словами, адсорбция делает поверхность капли неподвижной. Пример подобного подавления максимума приведен на рис. 108. [c.460]

После точки эквивалентности уже при небольшом избытке основания и, следовательно, ионов ОН - гидролиз анионов уксусной кислоты будет подавлен и, как показано на стр. 21, pH раствора можно рассчитывать по избыточной концентрации основания. После точки эквивалентности одна лишняя капля щелочи в 0,04 мл, что соответствует 0,2% от эквивалентного количества щелочи, повысит pH раствора до 10 ( 0Н ] = 0,1 -0,04 40 = Ю , pH = 10). [c.132]

Для подавления максимумов применяют поверхностно-активные вещества (например желатин, агар-агар, столярный клей), которые, адсорбируясь на поверхности капли ртути, тормозят ее двим ние. На полярограмме кадмия появляется максимум первого рода, вследствие чего в раствор необходимо вводить добавку поверхностно-активного вещества для подавления максимума. Выполнение работы предусматривает последовательное удаление помех. [c.295]

Неравномерное распределение заряда по поверхности ртутной капли приводит к возникновению участков с разным поверхностным натяжением. В результате сжатия одних и растяжения других участков поверхность капли движется и перемешивает раствор в приэлектродном слое. Если в анализируемый раствор ввести поверхностно-активное, то есть адсорбирующееся на ртути, вещество, то оно адсорбируется на участках с более высоким поверхностным натяжением и снижает его. При достаточно высокой концентрации новерхностно-активного вещества поверхностное натяжение будет выравнено, движение поверхности ртутной капли прекратится, и максимум будет подавлен. Для подавления максимумов пригодны разнообразные природные (желатина, агар-агар) и синтетические (тритон X-100) поверхностно-активные вещества с большой молекулярной [c.169]

На колебания капли сильное влияние оказывает нестабильность поверхностп. Основное действие ПАВ заключается в подавлении колебаний и циркуляции, причем самое заметное влияние проявляется при переходе от нециркулирующей к циркулирующей [c.346]

Лечение животных начинали при наличии выраженной клинической картины. Глазные канли хеленина Д вводили инфицированным животным путем инстилляций в конъюнктивальный мешок ежедневно по 2 капли 4 раза в сутки в течепие всего опыта. В качестве контроля использовали офтап-иду в виде 0,1% раствора по 2 капли 4 раза в сутки. Всем кроликам, для подавления вторичной флоры, в течение всего опыта проводили периодические инстилляции 30% раствора сульфацила натрия. Исследования проведены па 30 кроликах. Длительность опыта 29 суток. [c.356]

Механизм такого снижения коэффициентов массоотдачи в газовой фазе по сравнению со значениями, предсказываемыми теорией конвективного массопереноса, еще не достаточно изучен. Можно предположить, что это является следствием образования на границе раздела фаз энергетического или механического барьера из адсорбированного слоя молекул растворимых или нерастворимых веществ, обладающих поверхностно-активными свойствами. Влияние поверхностно-активных веществ (ПАВ), специально вносимых в жидкую фазу в небольших количествах, на скорость массопередачи исследовалось неоднократно [5]. Такое влияние в основном является негативным, однако при некоторых видах ПАВ может приводить и к ускорению массопередачи. Уменьшение скорости массопереноса при добавках ПАВ происходит не только вледствие изменения гидродинамических условий, в частности подавления циркуляции внутри капли или пузыря. Разработана модель [16], согласно которой растворимые ПАВ адсорбируются поверхностью капли или пузыря и накапливаются в кормовой ее части в количествах, достаточных для создания межфазного сопротивления или барьера. Присутствие не растворимых в воде веществ также может способствовать уменьшению скорости массопереноса. В [48] отмечается, что скорость испарения воды в пузырек падала в несколько раз, когда в воде присутствовали капельки не растворимого в ней ундекана, которые могли захватываться всплывающим пузырьком и экранировать его поверхность. Однако в настоящее время нет ответов на вопросы о том, могут ли незначительные количества ПАВ или загрязнений, содержащихся в обычных жидкостях, создать на поверхности [c.286]

Эти тангенциальные движения поверхности ртутной капли усиливают перемешивание электролита, что сопровождается ускорением поступления к электроду веществ, участвующих в электрохимической реакции, и повышением плотности тока. На полярограммах образуются максимумы, причем в первом случае (рис. 151, кривая 2) они имеют форму пика (максимум первого рода) и появляются на фоне слабоконцентрированных электролитов, а во втором (рис. 151, кривая 3)—более сглаженную форму (максимумы второго рода) и возникают в концентрированных растворах при работе с быстрокапающими капиллярами. Максимумы на полярограммах затрудняют их расшифровку и проведение анализа. Для подавления маскимумов в состав раствора вводят добавки поверхностно-активных веществ, тормозящих движение поверхности ртути (желатин, агар-агар и др.). [c.363]

Характеристика капилляра т = 1,52 мг/сек, 1== 0,23 сек. Для вытеснения кислорода перед полярографированием через раствор в течение 15— 20 мин пропускали.ток СОг или На (для щелочных растворов). Для подавления возможных максимумов к полярографируемому раствору добавляли одну-две капли 0,1% раствора желатина. [c.276]

В последнее время развилось новое направление в полярографии, получившее название осциллографической полярографии. Применение осциллографа для регистрации полярографических токов позволяет исследовать многие быстро протекающие процессы на ртутном капельном электроде, определять скорости электродных реакций и их обратимость, токи заряжения в процессе роста отдельных капель и емкость двойного электрического слоя на границе раздела ртуть — раствор. При обычном способе полярографирования иногда приходится прибавлять поверхностно-активные вещества для подавления максимумов, но это приводит к некоторому торможению электродных процессов и появлению в некоторых случаях ложных полярографических волн. Осциллографическая полярография исключает добавление поверхностно-активных веществ в ис-следз емый раствор, так как поверхность ртутной капли остается неподвижной за время подачи одного импульса. [c.37]

Выполнение. К 5—6 каплям раствора соли Ре прибавить 2—3 капли соляной или серной кислоты (для подавления гидролиза соли) и 2—3 капли раствора реактива. Тотчас же выпадает темно-синий осадок турнбулевой сини. Это наиболее чувствительная. реакция на ион Ре . [c.94]

Для подавления максимумов применяются поверхностно-активные вещества, которые адсорбируются на поверхности капли ртути и тормозят ее движение. Обычно используют желатин, агар-агар, столярный клей, метиловый красный. Хорошо подавляют макцимумы также поверхностно-активные вещества типа ОП-5. [c.243]

Для подавления гидролиза солей железа реакцию ведут в кислой среде. Практически ее выполняют следующим образом. Испытуемый раствор сильно подкисляют 2 н. НС1 или 2 н. H2SO4) и приливают к нему /—2 капли раствора Кз[Ре СЫ) Тотчас же выпадает темно-синий осадок указанного выше состава. Избытка реактива следует избегать, так как его желтая окраска маскирует цвет осадка, придавая ему зеленый оттенок. Щелочами турнбулева синь разлагается [c.107]

Опыты проводили следующим образом. Окись лантана с содержанием 8.10 % Ре + растворяли З соляной кислоте, которую брали с избытком 25% против стехиометрического количества с целью подавления гидролиза примеси железа. Концентрация исходных растворов хлорида лантана составляла 200 г/л ЬагОз- К 40 мл соли лантана при комнатной температуре (18—-20°) при энергичном перемещивании приливали по каплям в течение часа 40 мл 40%-ного раствора сульфата аммония с содержанием примеси железа не более 1.10 Концентрация (МН4)2504 в конечном маточном растворе была близка к 20%- Степень осаждения лантана в этих условиях составляла 96—97%- В процессе осаждения двойной соли первые кристаллы выделялись только при приливании 10—15 мл раствора сульфата аммония в связи с явлениями сильного пересыщения. При дальнейшем приливании раствора сульфата аммония сразу начиналась обильная кри-сталлигация. Осадок состоял из хорошо образованных кристаллов двойной соли, которые при прекращении перемешивания быстро оседали на дно стакана. [c.375]

В практической работе максимумы легко снимаются добавлением небольшого количества поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на поверхности ртутной капли, причем кислые красители (органические анионы) и отрица-хельные коллоиды адсорбируются на положительно заряженной поверхности и легко подавляют положительные максимумы. Основные красители и положительно заряженные коллоиды (адсорбируются на отрицательной поверхности) вызывают подавление отрицательного максимума. Амфотерные вещества, как например желатин, агар-агар, адсорбируются на ртутной поверхности при всех потенциалах и подавляют как отрицательные, так и положительные максимумы. При добавлении поверхностно-активных веществ для подавления максимума кроме заряда следует также принимать во внимание специфическую способность капиллярно-активных веществ адсорбироваться на ртути при различных потенциалах. [c.48]

Куминовый альдегид [83] определяют на фоне 0,1 н. раствора NH4 I при концентрации анализируемого вещества 1—3 мг-молей/л. Для подавления максимума добавляют 3 капли 0,1%-ного раствора желатины. [c.131]