Четыреххлористый углерод обмен

Подобный галоидводородный обмен происходит в случае полигалоид-ных алканов. Так, при обработке четыреххлористого углерода предельными углеводородами в присутствии хлористого алюминия получается хлороформ [29]. [c.218]

Пористый сульфокатионит с улучшенными обменными свойствами получают на основе сополимера стирола с дивинилбензолом в присутствии тело-гена — четыреххлористого углерода. [c.93]

Обмен одного галогена на другой осуществляют для алифатических, ароматических и гетероциклических галогенпроизводных. Наиболее обычной, по-видимому, является реакция обмена хлора или брома на иод при взаимодействии с иодистым натрием в таких растворителях, как ацетон или метилэтилкетон [77—80], этиловый спирт [81], четыреххлористый углерод [82] или диметилформамид [83]. Обмен осуществляется более полно, если неорганическая соль галогена, например иодистый натрий, растворима, а соль, получающаяся в результате обмена, например бромистый или хлористый натрий, нерастворима в органическом растворителе. В противном, случае необходимо брать большой избыток неорганической соли галогена для того, чтобы хоть в какой-то степени довести реакцию до завершения. Если обмен происходит медленно, следует повысить температуру, подбирая растворитель с более высокой температурой кипения, например н-бутиловый спирт, или же следует прибегнуть к обмену тозилатов с неорганическими солями галогенов (разд. А.б) или ароматических галогенпроизводных с галогенидами меди(1) (пример 6.5) [c.384]

Колонки С полиуретаном с открытыми порами готовят осадительной поликонденсацией изоцианата и полиола в растворе смеси (60 40) толуола и четыреххлористого углерода в колонках из стекла или металла. Варьированием концентрации мономеров, условий реакции при приготовлении полиуретана с открытыми порами регулируют плотность, пористость и поверхностную площадь полимера. Диаметр полимерных сфер меняют путем варьирования температуры реакционной смеси или типа катализаторов. Наличие сетчатой структуры обусловливает высокую хемостойкость полиуретана с открытыми порами. Такой полимер совместим с рядом растворителей и разбавленных кислот. Он не обладает катионообменными свойствами, но имеет слабо основные анионообменные характеристики при низкой обменной емкости. [c.46]

На основе сополимера стирола с дивинилбензолом, полученного в присутствии телогена — четыреххлористого углерода, осуществлен синтез сульфокатионита СДВ-ЗТ с улучшенными обменными свойствами [77]. Опытно-промышленное производство такого катионита разработано в Советском Союзе. Технологический процесс получения катионита СДВ-ЗТ (рис. 1.3) состоит из следующих стадий сополимеризации стирола с дивинилбензолом в присутствии четыреххлористого углерода, сульфирования гранул сополимера, промывки и сушки катионита. [c.34]

Малоновую-Н кислоту-Н получали из недокиси углерода и воды-Н в соответствии с описанным методом [3—5] без использования растворителя [6], а также с применением в качестве растворителя четыреххлористого углерода [7]. Ее получали также изотопным обменом с водой-Н [6, 8, 12, 13]. [c.50]

Предварительные опыты показали, что условия, способствующие обмену водорода между бензолом и серной кисло-Т0Й-Н2, как, например, встряхивание бензола при комнатной температуре с водным раствором серной кислоты, содержащей более 50 мол, 7о серной кислоты, непригодны в случае 1,4-ди-бромбензола, что, вероятно, связано с дезактивирующим влиянием атомов брома на электрофильный заместитель. В отсутствие четыреххлористого углерода как растворителя обмен протекает довольно легко при встряхивании плавленого 1, 4-дибромбензола с серной кислотой при 107°. Далее было установлено, что полного обмена (доходящего до равновесия) без заметного сульфирования можно достигнуть при применении смеси, содержащей 88,5 мол.% серной кислоты и 11,5 мол.% воды. [c.270]

Все протоны, относящиеся к функциональным группам, в которых атомы водорода связаны не с углеродом, а с другими элементами (например, с кислородом, азотом и серой) считают активными протонами. Спектр ЯМР таких протонов зависит от растяжения межмолекулярной водородной связи и скорости химического обмена. Положение соответствующих пиков поглощения зависит от концентрации, температуры и природы растворителя. Число содержащихся в молекуле протонов, которые могут участвовать в обмене, часто можно определить, добавляя к раствору образца в четыреххлористом углероде (или другом органическом растворителе) избыток окиси дейтерия При этом происходит быстрый обмен и число участвующих в нем протонов характеризуется интенсивностью сигнала, связанного с поглощением водой (или НОО), после установ ления равновесия этого процесса. [c.262]

Уоллес и Виллард [196] исследовали в 1950 г. обмен между хлористым алюминием и четыреххлористым углеродом. Твердый хлористый алюминий обменивается с довольно большой скоростью хлором с жидким четыреххлористым углеродом даже [c.348]

И, таким образом, одновременно дает начало двум реакционным цепям Поскольку каждый квант света может вызвать соединение нескольких тысяч молекул, очевидно, что свободные атомы галогена не так легко исчезают при столкновении с любой молекулой растворителя. Но в хлорированном растворителе, например в четыреххлористом углероде, одни активные атомы могут быстро заменяться другими. Эта регенерация идет в течение длительного времени вследствие непрерывно протекающих обменных реакций типа [c.194]

Во всех испробованных нами растворителях (толуол, бром-бензол, спирт, ацетон, диоксан, ацетонитрил, N. М-диметил-формамид, ледяная уксусная и муравьиная кислоты, изоамилацетат, изоамиловый эфир, четыреххлористый углерод, пиридин) либо реакция идет слишком медленно, либо происходит разложение ртутноорганической соли. Исключение представляет хинолин, в котором изотопный обмен идет при 70° со скоростью, удобной для снятия кинетики, и без разложения ртутноорганической соли. В этих условиях, естественно, бромная ртуть, по меньшей мере частично, находится в виде комплекса с хинолином. [c.34]

Изучены обменные реакции между металлом диэтилдитио-карбаматных комплексов в четыреххлористом углероде и ионами металла в водных растворах при pH 8,5 или 11 [32]. Определен следующий порядок вытеснения Hg(II) > Pd(II) > Ag(I) > [c.9]

Золи были приготовлены в лабораторных условиях методом обменной реакции из растворов ХЧ солей хлористого палладия и йодистого калия цри незначительном избытке последнего, а также соответственно азотно-кислого серебра и йодистого калия. Эмульгирование проводилось стандартным способом (71. В качестве масла был применен свежеперегнанный четыреххлористый углерод. [c.104]

Заслуживает внимания способ получепия сульфокислотных мембран действием па полиэтиленовую пленку хлористого суль-фурила или с.меси сернистого ангидрида и хлора [72], однако сульфирование не происходит в темноте, п авторы применяли облучение ртутной лампой. Реакцию проводили при 50° и для ее ускорения пленку подвергали предварительному набуханию в четыреххлористом углероде. Число переноса мембран составляет 0.90, обменная емкость 1—2 мг-экв./г, удельное электросопротивление в 0.1 н. 1 аС1 100 ом-см. [c.51]

Как показано, лигандный обмен облегчает разделение ароматических аминов методом ТСХ на силикагеле и окиси алюминия, пропитанных ионами 2п, Сё, N1, Мп [127, 128]. Ионы 2п и Сё в различной степени замедляют движение различных аминов и поэтому значительно улучшают разделение последних. Например, на окиси алюминия с элюентом четыреххлористый углерод —метанол у 1- и 2-нафтиламина значения Rf очень близки (0,68 и 0,62 соответственно). Если при прочих равных условиях применяют ионы цинка, разделение значительно улучшается Rf 0,73 и 0,46). [c.563]

Определение радиоактивного йода основано на специфическом извлечении его в молекулярном состоянии в слой четыреххлористого углерода. Окисление йода производится азотистой кислотой, а восстановление — кислым сернистокислым натрием. Предварительное окисление йода гипохлоритом и восстановление гидроксиламином обеспечивают обмен между радиоактивными атомами и носителем. [c.86]

Хлор, бром и иод быстро, а в некоторых случаях даже мгновенно обмениваются с водными растворами их ионов, а также с галоидоводородами в газовой фазе ив растворе в четыреххлористом углероде [151]. Обмен этот, повидимому, идет через образование промежуточного комплекса или комплексного иона, например [c.219]

Реакции, индуциированные перекисями. Четыреххлористый углерод образует хлороформ также при его обработке предельными углеводородами в присутствии соединений, легко дающих свободные радикалы, нанример, перекисей [57]. При этом наличие третичного атома углерода в продольном углеводороде необязательно обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. Так, пропан, и-гептан, изобутан и метилциклогексан при нагревании до 130—140° С с четыреххлористым углеродом в присутствии ди-/ г/)ет-бутилперекиси дают в качестве основных продуктов соответственно изопропилхлорид, етор-гептилхлориды, трет-бутилхлорид и 1-хлор-1-метилциклогексан. Четыреххлористый углерод при этом превращался в хлороформ. Свободные радикалы, образованные при разложении перекиси, инициируют следующую цепную реакцию [c.218]

Аналогичные четыреххлористому углероду производные других галоидов обычно получают обменным разложением U при нагревании соответственно с AgF, AlBrj или AII3. Четырехфтористый углерод может быть получен также непосредственным взаимодействием аморфного углерода с фтором, энергично протекающим уже при обычных условиях (тогда как кусковой графит устойчив по отношению к фтору почти до 400 °С). Молекулы галогенидов СГ4 представляют собой правильные тетраэдры с расстояниями С—Г, равными 1,32 ( F), 1,77 ( I), 1,94 (СВг) и 2,15 А (С1). Для силовых констант связей даются значения 6,3 или 9,1 (GF), 1,9 ( I) и 1,5 (СВг). [c.530]

Если одинаковые атомы занимают неравноценное положение в молекуле, то скорость их изотопного обмена с другими веществами различна. Например, изотопный обмен между РС1з и СЬ в среде четыреххлористого углерода протекает так, что два атома хлора обмениваются быстро, а три медленно. Это соответствует строению молекулы РСЬ, приведенно лу на рис. 19.6. [c.593]

Карбоновые кислоты R OaH, как и спирты, также подвержены быстрому обмену с DaO. Особенностью сигнала СОаН карбоновых кислот, растворенных в неполярных растворителях (например, четыреххлористом углероде), является относительная нечувствительность к разбавлению, так как при умеренных концентрациях карбоновые кислоты существуют в виде димеров, удерживаемых вместе водородными связями, и разбавление не снижает степени димеризации. [c.566]

В литературе описан обмен с высокими выходами многих алкил- и арил-бромидов, который обычно проходит за несколько десятков минут. Источниками радиоизотопов чаще всего служат элементарный бром Вг , А1ВГз , НВг , ЫВг , SпBrf. Радиобром поставляется в форме щелочных бромидов при их подкислении можно получить свободную кислоту. Бромистый алюминий приготовляют действием паров брома на избыток алюминиевых опилок при 450° его выделяют и очищают возгонкой [27]. Окислением бромидов, например смесью двуокиси марганца и серной кислоты, получают элементарный радиобром [28]. Бромистый литий получают при добавлении НВг в разбавленный раствор гидроокиси лития [29]. В качестве растворителей применяли сероуглерод, четыреххлористый углерод, бромбензол, нитробензол, ацетон, диэтиленгликоль и этанол. Продукт обычно выделяют путем вакуумной перегонки или экстракции. [c.688]

В качестве титранта в нех оторых случаях можно использовать не сам дитизон, а раствор какого-либо дитизоната. При этом одхш элемент вытесняет другой из его соединения с реагентом. Разумеется, это возможно лишь в том случае, когда константы экстракции дитизонатов достаточно различаются. Иногда при таком обменном вза модействии наблюдаются более четкие переходы окраски [19]. Серебро, например, в некоторых случаях удобно титровать раствором дитизоната меди в четыреххлористом углероде. По нашему мнению, обменные экстракцрюнные реакции и, в част-ь ости, их применение в экстракционном титровании заслуживают внимания исследователей, поскольку они позволят значительно увеличить избирательность отделения и определенрш. Подробнее об обменных реакциях см. в главе V. [c.202]

Ван Эркеленс разработал два обменных метода определения свинца [537]. Первый метод включает обмен между диэтилдитио-карбаминатом свинца, находящимся в органической фазе, и таллием (III), присутствующим в водной фазе. Из анализируемого раствора свинец экстрагируют четыреххлористым углеродом ири помощи диэтилдитиокарбамината натрия, затем отделяют экстракт и встряхивают его с водным раствором TF° . Таллий (III) вытесняет свинец из органической фазы. Измеряя активность ТР° в экстракте, находят количество свинца в анализируемой пробе. [c.243]

Коскоским и др. [К47] при выяснении вопроса о равноценности атомов хлора в пятихлористом фосфоре путем измерения скорости обмена между активным С1г, и неактивным РС б в четыреххлористом углероде было найдено, что обмен при 25° С полностью протекает до конца менее чем за 3 мин., в связи с чем им не удалось сделать никаких определенных выводов. Атомы хлора могут быть равноценны и поэтому обмениваются с одной и той же большой скоростью, но могут быть и неравноценны и обмениваться с различными, но большими скоростями. Механизм обмена может включать стадию обратимой диссоциации пятихлористого фосфора [c.55]

Zr U может быть получен в результате обменных реакций хлоридов с диоксидом циркония, в частности пропускания над нагретой 2гОг паров хлорида кремния или бора, смеси хлора и хлорида серы, а также взаимодействия смеси четыреххлористого углерода и хлора с диоксидом циркония при 800 °С, нагревания пентахлорида фосфора и диоксида циркония в вакууме при 150—190°С. [c.286]

При температуре выше 375 фтористый нитрозил реагирует с хлористым метиленом в никелевой трубке без насадки, образуя фтористый метилен и метиленхлорфторид. Следовательно, происходит простой обмен атомов галогена, а не замена атомов водорода. Подобным же образом и в тех же условиях четыреххлористый углерод был превращен в трихлорфторметан и дихлордифторметан. [c.425]

Трехалкильный обмен между дициклопентадиенилртутью и цик-лопентадиенилмеркурхлоридом наблюдался методом ПМР, наряду с четырехалкильным гомообменом . Порядок влияния растворителей следующий диметилсульфоксид > диметилформамид > пиридин > эфир > хлороформ > четыреххлористый углерод > бензол. [c.47]

Примером групповой экстракции микроэлементов с последующим суммарным их определением может служить работа Бланка, Сизоненко и Булгаковой . При анализе иодида натрия, хлорида и бромида калия эти авторы экстрагировали диэтилдитиокарбаминаты Сс1, Си, В , Ре, Мп, РЬ, 2п хлороформом, удаляли избыток реагента промыванием 0,01%-ным раствором едкого натра, после чего прибавляли к промытому экстракту сульфат меди для осуществления обменной реакции диэтилдитиокарбаминатов с ионами меди. Хлороформный слой фотометрировали и по количеству меди в экстракте определяли сумму тяжелых металлов. Аналогично можно определить суммарное содержание 81, Со, Си, Сй, N1, РЬ, 2п в чистом хроме . При этом микропримеси экстрагируют в виде дитизонатов четыреххлористым углеродом и затем проводят обменную реакцию между ионами серебра в водной фазе и днтизонатами в органической фазе. Экстракт, содержащий дитизонат серебра, фотометрируют и по количеству серебра определяют суммарное содержание примесей. [c.199]

ИК-спектросконии, показали наличие гомогенного обмена кислородом в газовой фазе и в растворах сернистого ангидрида в четыреххлористом углероде и циклогексане. Равновесие устанавливается в течение одного спектрального измерения, т. е. в течение 10 мин. Они предположили, что такой обмен протекает через образование [c.258]

Пока еще и.явестен один сульфокислотный ионит на основе дегидратированного поливинилспиртового волокна [151. 159, 160]. Для получения ионита свежесформованное волокно дегидратируют в инертной среде (ароматические углеводороды, четыреххлористый углерод, азот) в присутствии водоотнимающих соединений (бисульфатов щелочных металлов, бензолсульфокислоты и др.) при температуре от 75 до 200 в течение времени, необходимого для получения нерастворимого волокна. После тщательной промывки волокно обрабатывают 25/о-м раствором бисульфита натрия при 100° в течение 5 час., промывают водой и сушат. Обменная емкость во.токна достигает 1.2— [c.91]

Для повышения обменной емкости ионитов рассматриваемого типа на первой стадии процесса поликонденсации предлагается вводить в реакционную смесь сульфокислот кетонов [131]. В зависимости от нужного содержания серы в ионите можно применять MOHO-, ди- и трисульфокислоты кетонов как в свободном виде, так и в виде растворов солей. Так, например, рекомендуется проводить в автоклаве при 140° в течение 1—2 час. поликонденсацию одного из трифункциональных фенолов (фенола, резорцина) или их смеси (1 моль) с водным раствором соли той или иной MOHO-, ди- или трисульфокислоты ацетона (0.5 моля или меньше) в присутствии концентрированной соляной или 75%-й серной кислоты. К охлажденному до 40—60° начальному продукту поликонденсации прибавляют формалин в количестве 1—2 моля и поликонденсацию продолжают при тех же условиях еще в продолжение 3—4 час. до образования вязкого прозрачного сиропа, застывающего в твердый прозрачный гель. При использовании инертных растворителей (масло, парафин, четыреххлористый углерод) ионит может быть получен в виде гранул. [c.154]

И. Какие заключения можно сделать на основании следующих экспериментальных данных по изотопному обмену а) растворенные в четыреххлористом углероде Вг2 и АзВгз быстро обмениваются активным бромом, б) обмен между растворенными 2 и QHsI протекает легче, чем между Ij и eHjI. [c.75]

Полимерный нитрид оксифторида серы также существует в тримерной форме [33]. Эта форма, однако, не образуется при удалении фтористого водорода пз имииосульфоксидифторида, но получается обменной реакцией хлор — фтор. Прн взаимодействии гронс-изомера тримерного нитрида оксихлорида серы (N5001)3 с фторидом калия в растворе четыреххлористого углерода при 145° образуется тримерный нитрид оксифторида серы. Этот продукт является смесью цис- и гранс-изомеров, которые можно разделить хроматографически в газовой фазе [c.50]

Растворитель участвует в прототропных процессах только в тех случаях, когда его молекулы имеют атомы водорода, способные диссоциировать, или если сам растворитель может образовывать водородные связи, например уксусная кислота, пиридин, метиловый спирт. Это относится к простым случаям. Тем не менее существуют и некоторые другие, хотя и не особенно многочисленные растворители, в которых в реакции нейтрализации участвуют ионы ацетилия или хлорид-ионы (гл. 1, разд. 5 и гл. 2, разд. 20,д). Однако не способные к прототропному обмену растворители, обладающие низким или нулевым дипольным моментом и не способные образовывать комплексы, едва ли оказывают непосредственное воздействие на процесс нейтрализации, тем более что он всецело зависит от реагентов, принимающих участие в реакции. К таким апротонным инертным растворителям принадлежат к-гексан, циклогексан, бензол и четыреххлористый углерод. В бензоле бензойная кислота по отношению к дифенилгуанидину является более сильной, чем по отношению к триэтиламину (гл. 2, разд. 15,д). Некоторые растворители относятся к промежуточной группе они в определенной степени влияют на реакцию нейтрализации вследствие их способности образовывать водородные связи, наличия дипольных моментов, комплексообразующих и нуклеофильных или электрофильных свойств. Примерами таких растворителей являются хлороформ, хлорбензол, ацетон, ацетонитрил, нитрометан, метил-изобутилкетон и т. д. [c.104]

Не было обнаружено обмена элементарного азота N 5 с растворами азотистокислых, азотнокислых солей и с анионом Со(КОа)в, а также с хлористоводородным гидроксиламином. С другой стороны, был найден медленный обмен между К Оа и КаОа, как растворенными в четыреххлористом углероде, так и в газовой фазе. Повидимому, он идет через ступени диссоциации пятиокиси Ка05=] 0з + КОа и т. д. Былтакже установлен быстрый обмен между N 03 и N0 путем обратимой реакции N0 + КОа = [c.217]