Орбиталь атомная

Если двухатомная молекула образована одинаковыми ядрами, можно просто представить молекулярные орбитали, состоящими из индивидуальных атомных орбиталей. Как видно из рис. 5-7. для 5- и р-орбиталей возможно образование двух различных типов молекулярных орбиталей. Атомные орбитали комбинируются с образованием двух молекулярных орбиталей — связывающей н разрыхляющей, соответствующих симметричной и антисимметричной функциям. Молекулярные орбитали, образованные из 1з-атомных орбиталей, имеют цилиндрическую симметрию относительно линии, соединяющей центры атомов А и В. Такие связи называют ст-связями. При комбинации двух р -орбиталей или р - и з-орбиталей также образуются а-связи. Наоборот, р -орби-тали, как показано на рис. 5-7, имеют совсем другую симметрию относительно оси связи. Такие связи называют я-связями и, так как они образуются при перекрывании р - и р -атомных орбита-лей, их обозначают соответственно или я -связями. Необходимо различать связывающие и разрыхляющие орбитали. Это можно сделать путем обозначения разрыхляющей ст-орбитали через а, а разрыхляющей я-орбитали через я. Такие же обозна- [c.154]

МЕТОД ЛКАО. В структуре, которую мы только что рассмотрели, для описания связей использовались молекулярные орбитали. Мы конструировали эти орбитали простой комбинацией ( смешиванием ) атомных орбиталей. Такой подход к построению молекулярных орбиталей обычно называется методом ЛКАО (линейной комбинации атомных орбиталей). Атомными орбиталями, используемыми в методе ЛКАО, могут быть либо чистые атомные (как в уже рассмотренных нами случаях), либо гибридные атомные орбитали (как это будет рассмотрено ниже). [c.37]

Перейдем к МО, образованным атомными р. -орбиталями. Атомные орбитали р-, с одной стороны, и я р —с другой, имеют разную симметрию относительно межъядерной оси, принятой за ось г, и соответст- [c.106]

В группах по мере увеличения числа орбиталей атомные радиусы растут. Переход нейтрального атома в катион сопровождается уменьшением радиуса, а переход нейтрального атома в анион — его возрастанием. Это легко понять, поскольку в положительно заряженном ионе (катионе) тот же, что и в нейтральном атоме, заряд ядра удерживает меньшее число электронов, а в отрицательно заряженном ионе (анионе), наоборот, тот же, что и в атоме, заряд ядра удерживает большее число электронов кроме того, с увеличением числа электронов возрастает эффект их отталкивания. Оба фактора действуют в направлении увеличения радиуса аниона. Очевидно, что с возрастанием заряда ионный радиус катиона будет падать, а аниона — возрастать. [c.397]

Это уравнение включает зависимость только от пространственных координат электрона, поскольку оно уже проинтегрировано по спиновой переменной с использованием нормировочных свойств спиновой функции. Функция фг(г) называется орбиталью атомной или молекулярной). Теперь остается так подобрать вид мультипликативной волновой функции (5.38), чтобы многоэлектронная функция Ч (х) удовлетворяла принципу Паули. Из предыдущего раздела следует, что таким свойством обладает слейтеровский детерминант, поэтому для системы, описываемой в рамках одночастичного приближения, окончательным решением является функция вида [c.101]

При анализе распределения электрического заряда в первом приближении удобно рассматривать молекулу как систему валентных электронов и не участвующих в образовании молекулярных орбиталей атомных остовов. С этой точки зрения можно представить молекулу H I как систему, состоящую из протона, li -электрона, остова атома С1 (ядро и 16 электронов [c.88]

Особенно характерно образование соединений между молекулами, одна из которых имеет низко лежащую свободную МО, а другая — 1есвязывающую орбиталь атомного типа, заполненную двумя электронами.. Перекрывание этих дв>т( МО приводит к образованию новых двух МО, общих для всей системы, и возникновению прочного химического соединения (рис. 53). Возникающая таким образом связь по своему происхождению называется донорно-акцепторной связью. Молекула с низколежащей свободной орбиталью называется акцептором электронов, а имеющая пару электронов на несвязывающей МО — донором. Примером донорно-акцепторного механизма образования химической связи в двухатомных молекулах может служить образование молекулярного иона НеН из атома Не и иона Н . Атом гелия имеет два электрона ка ] -орбитали с энергией —24,6 эВ (ПИ = = 24,6 эВ). Его рассматривают как типичный инертный атом с заполненной оболочкой. У иона имеется свободная 15-орбиталь с энергией —13,6 эВ. При контакте Не и Н возникает НеН -ион, а-МО которого можно представить как линейную комбинацию 15-орбиталей атома Не и иона Н [c.140]

Если двухатомная молекула образована одинаковыми ядрами,, можно просто представить молекулярные орбитали состоящими из индивидуальных атомных орбиталей. Как видно из рис. 5-7, для s-и р-орбиталей возможно образование двух различных типов молекулярных орбиталей. Атомные орбитали комбинируются с образованием двух молекулярных орбиталей — связывающей и разрыхляющей, соответствующих симметричной и антисимметричной функциям. Молекулярные орбитали, образованные из ls-атомных орбиталей, имеют цилиндрическую симметрию относительно линии,. [c.149]

Учитывая это обстоятельство, а также тот факт, что орбитальные энергии остовных АО при вхождении атома в молекулу понижаются, некоторые авторы делают неправильный вывод, будто никаких связывающих МО в молекуле нет вообще, а экзоэффект образования химической связи обусловлен понижением энергий орбиталей атомных остовов. Однако при этом забывают, что полная энергия многоэлектронной системы 01 не равна сумме орбитальных энергий (см. последний раздел главы I) и по одному лишь изменению величин е судить о том, как изменится полная энергия системы нельзя (ср. с рассмотренной в главе II ситуацией, относящейся к теоретической интерпретации Периодической системы атомов). Только в простейшем варианте метода МО — методе Хюк-келя — <01 = где — заселенность -й МО. [c.201]

В ковалентных и металлических связях происходит сильное перекрывание внешних атомных орбиталей, поэтому атомные радиусы приближенно будут радиусами этих внешних орбиталей. Атомные радиусы [42] эмпирически получены из межатомных расстояний. Например, расстояние С—С в алмазе равно 1,54 А, расстояние Si—Si в дисилане равно 2,34A и т.д. Согласованность этого приближения показана на примере соответствия длин связей Si—С, определяемых экспериментально и рассчитываемых из соответствующих атомных радиусов. Межатомные расстояния заметно зависят от координации. Обычно с уменьшением координационного числа связи укорачиваются. Для координаций 8, 6 и 4 длины связей становятся короче на 2, 4 и 12% соответственно по сравнению с координацией 12. [c.453]

Бидуальных атомных орбиталей. Как видно из рис. 5-9, для 5-и /7-орбиталей возможно образование двух различных типов молекулярных орбиталей. Атомные орбитали комбинируются с образованием двух молекулярных орбиталей — связывающей и разрыхляющей, соответствующих симметричной и антисимметричной функциям. Молекулярные орбитали, образованные из 1з-атомных орбиталей, имеют цилиндрическую симметрию относительно линии, [c.184]

Квантовая химия. Насколько нам известно, до настоящего времени только наша группа в Женеве зани.малась приложением графики к обучению квантовой химии с использованием систем высокого уровня [51—54]. Первая из программ представляет собой новую версию хорошо известной модели Хюккеля, использующую только графические ввод и вывод. На самом деле важно иметь возможность наглядно представить электронную структуру соединения вместе со схематическим представлением молекулярных орбиталей, атомных зарядов и т. д. В настоящее время такой подход развивается применительно к другим квантово-химическим методам. Мы уже упоминали, что графика помогает студентам лучше понять сущность квантовохимических расчетов. Другая программа предназначена для наглядного изображения электронных плотностей, электростати- [c.147]

Гибридная орбиталь. Атомная орбиталь, имеющая характеристики, отличные от характеристик а-, р-, d- или /-орбиталей. Все гибридные орбитали могут рассматриваться как смеси двух или более типов простых негибридизованных орбиталей в различных соотношениях. Наиболее распространенным типом гибридных орбиталей служат sp-, sp - и sp -орбитали. Гибридные орбитали свойственны только атомам в молекулах, а не отдельным атомам. [c.70]

Структура гетероядерных двухатомных молекул. Принципиальное изменение при переходе от. молекул типа Аг к гетероядерным двухатомным молекулам общей формы АВ состоит в изменении энергий атомных орбиталей. Атомные энергетические уровни на [c.524]

Взаимодействие валентных электронов с положительными ионами металла нельзя просто выразить с помощью введения локальных потенциалов, поскольку весьма важную роль играют обменные эффекты. Эти эффекты можно, однако, учесть посредством ортогонализации плоских волн к волновым функциям занятых орбиталей атомных оболочек причем получается весьма близкое к действительности описание реальных металлов. [c.284]

Базисная орбиталь - атомная орбиталь, включаемая в расчет молекулярной орбитали. [c.118]

В модели молекулярных орбиталей атомные 3d-, 4s- и Ар-орбитали металла взаимодействуют с а- и я-орбиталями атомов азота и кислорода. Хотя, строго говоря, эти комплексы имеют только симметрию Dzh, предполагается, что различие между атомами азота и кислорода невелико и эффективной симметрией является Dih. Взаимодействие орбиталей металла и лигандов приводит к возникновению молекулярных орбиталей, как показано на рис. 10-16. Поскольку неспаренный электрон, участвующий в ЭПР-переходе, находится на разрыхляющей орбитали и смещнваться эта орбиталь может также лишь с разрыхляющими орбиталями, мы ограничимся рассмотрением только таких орбиталей. Орбиталь Big является ст-разрыхляю-щей, B2I — плоской (ху) я-разрыхляющей, а орбитали E g — неплоскими я-разрыхляющими (рис. 10-16). Разрыхляющие орбитали, существенные для интерпретации спектра ЭПР [1], могут быть представлены в виде следующих уравнений [c.380]

Требуется, чтобы реакцию можно было записать с переходным состоянием, содержащим единственный цикл, составленный из взаимодействующих атомных орбиталей, по одной на каждом атоме цикла. Такие реакции называются, ,перициклическими реакциями [1]. Никакого различия между а- и я-связями не делается до тех пор,пока они могут рассматриваться как взаимодействующие. К тому же любой атом может быть частью циклической системы. Участником цикла может быть даже такой атом, как Н, который в состоянии дать только -орбиталь. Атомным орбиталям приписываются фазы таким путем, чтобы по всему периметру было обеспечено положительное перекрывание. Иногда это невозможно, и между двумя соседними и взаимодействующими орбиталями будет происходить смена знака. Если смены знака нет или если таких смен четное число, система называется системой Хюккеля. Если число смен знака нечетно, в частности одна, система называется системой Мёбиуса [46]. [c.138]

К реакциям комплексообразования относятся реакции переноса электронных пар с образованием донорно-акцепторных связей. Если они протекают в растворе, их называют реакциями ли-гандного обмена. Они основаны на образовании донорно-акцепторной (координационной) связи, возникающей за счет частичного переноса электронной пары с несвязывающих орбиталей атомно-молекулярных частиц (электронодоноров), на вакантные орбитали атомно-молекулярных частиц (электроноакцепторов). [c.277]

Мы уже знаем, что состояние электронов в атоме описывается квантовой механикой как совокупность атомных электронных орбиталей (атомных электронных облаков) каждая такая орбиталь характеризуется определенным набором атомных квантовых чисел. Метод МО исходит из предположения, что состояние электронов-в молекуле также может быть описано как совокупность молекулярных электронных орбиталей (молекулярных электронных облаков), причем каждой молекулярной орбитали (МО) соответствует определенный набор молекулярных квантовых чисел. Как и в любой другой многоэлектронной системе, в молекуле сохраняет свою справедливость принцип Паули (стр. 83), так что на каждой МО может находиться не более двух электронов, которые должны обладать противоположно направленными спинами. [c.138]

Наиболее полное понимание природы химической связи оказалось возможным, однако, лишь после создания квантовой механики (работы Н. Бора, Л. де Бройля, Э. Шрёдингера и других). Согласно квантово-меха-ническим представлениям, электроны в атомах находятся на атомных орбиталях. Атомная орбиталь (АО) - понятие, принятое для обозначения наиболее вероятной области нахождения электронов в атоме. В физическом понимании каждая АО представляет собой волновую функцию. Она описывается собственным набором квантовых чисел и для атома водорода может быть выражена математической функцией. Атом каждого элемента обладает орбиталями лишь определенного типа и числа. [c.44]

Был исследован [9] МБ-спектр нитропруссида натрия Na2Fe( N)5NO. Поскольку этот комплекс диамагнитен, его рассматривали ранее как содержащий железо(П) и N0 . МБ-спектр представляет собой дублет с AEQ и 6, равными соответственно 1,76 и —0,165 мм/с. Сопоставление последней величины с опубликованными результатами [8] для ряда комплексов железа позволило заключить, что она близка к величине 6 железа(1У). МБ-спектр и магнетизм согласуются со структурой, в которой имеет место интенсивное л-связывание неспаренного электрона на совокупности 2 -орбиталей железа с неспаренным электроном азота, как это показано на рис. 15.8. Для возникновения железа (IV) в заполненную связывающую я-орбиталь должна давать большой вклад атомная орбиталь азота, а в вакантную разрыхляющую я-орбиталь — атомная орбиталь железа. Поскольку экранирование -электронов -электронами снижается, на азоте должна локализоваться большая я-электронная плотность, а величина 5 железа должна приближаться к величине 5 железа (IV). Так как электронная плотность находится там, где ранее была разрыхляющая я-орбиталь окиси азота, наблюдается снижение частоты валентного колебания N — О в инфракрас- [c.300]

Как мы установили ранее, при комбинации двух атомных орбита-лей образуются две молекулярные орбитали — связывающая и разрыхляющая. Разрыхляющие орбитали отмечены звездочкой. Рис. 14.7 показывает различные возможные комбинации s- и р-орбиталей. Как мы видели, комбинирование двух ls-орбиталей приводит к образованию связывающей (agis) и разрыхляющей (a ls) орбиталей. Атомные 2s-op-битали комбинируются подобным образом. Сферической узловой поверхностью, окружающей каждое ядро, в этом случае можно пренебречь, потому что перекрывание орбиталей вблизи ядра несущественно. [c.438]

Здесь следовало бы упомянуть, что использование графита в качестве оонов смазочных материалов объясняется существованием в нем атомных слоев с очень сильными связями благодаря этому гр афят образует прочную пленку, которая разделяет соприкасающиеся поверхности движущихся частей механизмов. Смазочные качества графита улучшаются, когда в него попадают примесные молекулы (из воздуха или из жидкости), которые адсорбируются на я-орбиталях атомных плоскостей графита это позволяет чешуйкам графита скользить друг по другу еще легче, чем в чистом графите. Чистый графит обладает смазочными свойствами в значительно меньшей степени, как это обнаруживается, например, в вакууме, где примесные молекулы удаляются из него.] [c.518]

Антис1шметризацию двухэлектронной волновой функции осуществить труднее, если две орбитали отличаются от рассмотренных нами в простейшем случае, однако при этом получаются более интересные результаты. Полезно пересмотреть функцию тРца = фй (1) 6 (2)> которая, как мы уже обнаружили, является чрезвычайно плохой функцией для основного состояния молекулы водорода. В качестве первого шага построения волновой функции, удовлетворяющей принципу Паули, перепишем в терминах спин-орбиталей. Атомные орбитали, будучи различными, не ограничивают выбора спиновых множителей. Если приписать один и тот же спиновый множитель обоим атомным орбиталям, то получим следующие спин-орбитальные произведения [c.39]

Мольная энергия диссоциации связи N—N по последним данным составляет 20,,5 0,15 ккал/моль [142]. Для радикала МРг рассчитаеный потенциал ионизации равен 11,83 эв, экспериментально измеренное значение 11,8 эв, вычисленное сродство к электрону 1,64 эв [143]. Ниже приведены рассчитанные с помощью метода молекулярных орбиталей атомные заряды Q и порядок Я-1СВЯЗИ в +Кр2, -МРг и МРг [144] [c.10]

Поведение электрона в атомах и молекулах описывается волновой функцией Совокупность распределения электрона в пространстве в атоме, описываемая атомной волновой функцией, образует атомную орбиталь. Атомные орбитали характеризуются энергией, знаком волновой функции и плотностью электрона в пространстве [1 — 5]. В молекулах электроны располагаются на молекулярных орбиталях. В тео-рий МОХ молекулярные орбитали (МО) строят как линейные комбинации атомных орбиталей (АО). При взаимодействии двух АО может образоваться химическая связь. Существует квантовохимический принцип, который говорит, что можно комбинировать лишь такиё АО, которые обладают одинаковыми элементами симметрии, проходящими через образуюи1,уюся связь. Если взаимодействуют две АО /1 и Хг. то [c.5]

Ит. д. Эти последние попадут в три различных класса симметрии Л lg, Eg и а-Орбитали лигандов не образуются из орбиталей, имеющих симметрию, однако групповые я-молеку-лярные орбитали могут при образовании использовать орбиталь с симметрией и T g (табл. 7-10). Далее, пары орбиталей — атомная металла и молекулярная лиганда той же симметрии — комбинируются с образованием связывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей комплекса. Результаты использования этого метода ЛКАО приведены в табл. 7-11. Фз -Орбитали металла, относящиеся к классу симметрии T g, называют несвязывающими, так как они не соответствуют по симметрии ни одной групповой ст-орбитали лиганда. Это означает, что приближение лигандов к иону металла не возмущает электроны на этих орбиталях. Однако [c.266]

В терминах теории молекулярных орбиталей (МО) МО, образованная за счет перекрывания гибридных орбиталей углерода и металла, называется а-орбиталью. Атомная з-орбиталь является полностью сферической и поэтому обладает наивысщей симметрией. Ее знак везде один и тот же — условно плюс, т. е. эта орбиталь не имеет узлов. Знак электронной волновой функции подобно знаку стоячей волны, которой она соответствует, изменяется каж- [c.9]

Рассмотрим сначала изолированное циклопентадиенильное кольцо. Хотя, как уже упоминалось выще, для учета распределения электронов в ферроцене это кольцо можно считать пятиэлектронным донором, при анализе структуры лучше представлять его в виде аниона [С5Н5] . По-прежнему это является только вопросом удобства, так как при расчетах по методу молекулярных орбиталей сначала определяют все необходимые молекулярные орбитали, а затем размещают на них электроны в порядке возрастания уровней энергии орбиталей. Атомные рл-орбитали пяти углеродных атомов циклопентадиенильной группы дают в комбинации пять МО. МО с наименьшей энергией выглядят как два пятиугольника, разделенных узловой плоскостью и имеющих противоположные знаки (рис. 6, а). Если рассматривать МО в направлении сверху вниз, то можно считать, что ее знак везде положительный, как показано на рис. 6, а. При этом, разумеется, учитывают, что имеется вторая половина орбитали, не показанная на рис. 6, а, идентичная верхней половине, но имеющая противоположный знак. Обычно говорят, что фигура, изображенная на рис. 6, а, не имеет узлов, причем узлом в плоскости молекулы пренебрегают, поскольку все МО, возникшие из атомных рл-орбиталей, имеют узлы в этой плоскости. Четыре других МО циклопентадиенила составлены из двух пар орбиталей с разными энергиями МО каждой пары имеют, однако, одинаковое число узлов и одинаковую энергию (дважды вырожденные орбитали). Вырожденная пара с одним узлом (рис. 6, б) обладает более низкой энергией, чем вырожденная пара с двумя узлами (рис. 6, в). В [СзНв] имеется шесть электронов, образующих ароматический секстет. Они занимают три МО, по два электрона на каждой орбитали (рис. 6, а и б). Орбитали [c.20]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.0 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.32 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.21 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.28 , c.44 , c.60 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.42 , c.43 , c.46 , c.49 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.69 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.69 , c.70 , c.428 , c.430 ]

Неорганическая химия (1978) -- [ c.38 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.76 , c.247 , c.248 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.73 , c.238 , c.239 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.76 , c.247 , c.248 ]

Квантовая механика молекул (1972) -- [ c.18 , c.114 , c.337 , c.344 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.35 ]

Общая химия Биофизическая химия изд 4 (2003) -- [ c.145 ]

Метод молекулярных орбиталей (1980) -- [ c.11 , c.15 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.73 , c.238 , c.239 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология