Сополимеризация этилен стирол

Стирол Полимеризация, Полистирол 1 , сополимеризация 1з в хлористом этилене, 20—40° С [65] [c.742]

Соединение (III), как 1,2-двухзамещенный этилен, не подвергается гомополимеризации, но вступает в сополимеризацию со стиролом в присутствии перекиси бензоила при температуре 80°С, [c.45]

Эти методы появились в результате необходимости разделения фракций С4 и Сз для производства компонентов бензина или бензина методами алкилирования изобутапа или изобутиленами, каталитической димеризации изобутилена, полимеризацией прони.чена, сополимеризацией пропилена с бутиленами и др. Однако этими методами разделения нельзя получить чистые компоненты (99,8%-ный этилен для получения полиэтилена и стирола, пропилен для полипропилена, бутилены, свободные от изобутиленов, и др.). При фракционировании заводских газов на чистые углеводороды возникают специальные технические вопросы поэтому решение их можно рассматривать как отдельную технологию, связанную с установками переработки чистых углеводородов в химической промышленности. [c.289]

Сополимеры аценафтилена со стиролом в различных соотношениях изучили А. В. Голубева с сотр. [11611. Они установили, что полимер аценафтилена со стиролом (20 80) обладает повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью при сохранении высоких диэлектрических свойств. Хороший продукт получается сополимеризацией аценафтилена с метилметакрилатом. Изучены были также сополимеры аценафтилена с изобутиленом, бутадиеном и этиленом. Изобутилен и этилен образуют с аценафтиленом продукты с низким молекулярным весом, а сополимер бутадиена дает хрупкие запрессовки [293, 290, 9771. [c.55]

Бутадиеновый каучук уступает по прочности бутадиен-сти-рольному каучуку СКС, на долю которого в настоящее время приходится 80% всего мирового производства синтетического каучука. Бутадиен-стирольный каучук образуется в результате сополимеризации бутадиена со стиролом (70% бутадиена и 30% стирола). Стирол производят дегидрированием этилбензола, который получают алкилированием бензола этиленом [c.154]

Разработан способ получения высокомолекулярных сополимеров этилена, отличающийся тем, что процесс проводится при давлениях больше 50Q атм (лучше 1500) и температуре 100—400° (150—250 ) в присутствии небольших количеств О2 или перекисей. В качестве компонентов для сополимеризации с этиленом применяют изобутилен, амилен, стирол, стильбен, лимонен, метакрилаты, винилацетат, бутадиен 167]. [c.181]

Реакция сополимеризации стирола с кислородом известна уже много лет. Подробное ее рассмотрение можно найти в известной монографии о стироле Еще более полно сополимеризация стирола -с кислородом описана в ряде статей Майо,с сотр., которые суммировали полученные ими результаты в своей последней работе В указанных исследованиях изучались скорости образования полиперекисей, побочные реакции, различные системы. В работе приведен краткий обзор литературы, в котором рассматриваются случаи сополимеризации с кислородом других мономеров. В качестве таких мономеров использовались следующие производные стирола 1,1-дифенил этилен, а-метилстирол, р-метилстирол и инден. Майо с сотр. изучая тройную сополимеризацию в системах стирол — метилметакрилат — кислород и стирол — а-метилстирол — кислород, определили большинство констант сополимеризации и перекрестного обрыва. Кербер изучая влияние диэлектрической постоянной растворителя на скорость образования полиперекиси стирола, показал, что увеличение диэлектрической постоянной растворителя приводит к возрастанию количества вошедшего в сополимер кислорода, а растворители, в которых диэлектрическая постоянная ниже диэлектрической постоянной стирола, способствуют уменьшению скорости сополимеризации. [c.312]

Следует также отметить, что в данном случае идеальность сополимеризации зависит только от значений е сомономеров и, так как этилен находится в нулевой точке шкалы е, нужны относительно большие значения во (положительные или отрицательные), чтобы произведение г 2 сильно отличалось от 1. Экспериментальные значения и е , приведенные в табл. ХП1.4, подтверждают это г г2 близко к 1 при сополимеризации этилена с винилацетатом, хлористым и фтористым винилами только при полимеризации с и-бутилакрилатом, для которого характерно большое положительное значение е, произведение констант сополимеризации сильно отличается от идеального значения. В табл. ХП1.4 приведены значения 0 и бо, сопоставленные, где это возможно, со значениями Q и е, рассчитанными относительно стирола Q = 1,0, е = —0,8). [c.446]

Большое внимание было уделено изучению сополимеров ТФЭ с этиленом [69]. Привитые сополимеры ТФЭ и различных мономеров также были предметом внимания многих исследователей. Для изготовления полупроницаемых мембран на поли-ТФЭ была привита акриловая кислота [70]. Тщательно заполимеризованный стирол был использован в привитой сополимеризации с предварительно облученным ТФЭ [71], в результате чего удалось получить полистирол, покрытый поли-ТФЭ. С другой стороны, в заметной степени удалось осуществить диффузию стирола в поли-ТФЭ. Образовавшаяся система поли-ТФЭ — стирол затем подверглась облучению так, что мономер вступал в реакцию привитой сополимеризации гомогенно [72]. Это дало возможность исследователям изменять свойства поли-ТФЭ в требуемом направлении. [c.19]

Ряд работ посвящен исследованию сополимеризации винилциклогексана с алкилвиниловыми эфирами [122] различными олефинами [123], этиленом [89, 90, 124], пропиленом [126—129], метил бутеном-1 [30], 4-метилпентеном-1 [19, 26, 130, 131] и стиролом [132]. [c.295]

Так как продукт поликонденсации малеипового ангидрида с этилен-гликолем содержит в цепи макромолекул двойные связи, он может отверждаться сополимеризацией со стиролом, метилметакрилатом или диал-лилфталатом [c.140]

Показано, что хлористый винил ведет себя при сополимеризации со стиролом аналогично винилацетату (см., например, рис. Х.14). Так, Хэм нашел, что малые количества стирола существенно ингибируют полимеризацию хлорида. В то же время малые добавки хлористого винила, по крайней мере до 10 мол. %, почти не изменяют скорость полимеризации стирола, а с увеличением количества хлористого винила скорость медленно уменьшается, достигая минимума при высоком содержании хлорида. Подобный эффект наблюдается также при сополимеризации стирола с хлористым винилиденом и полигалоидированпыми этиленами. [c.304]

Определены составы бинарных смесей полипропилена с полистиролом [48], полиэтилена с полиизобутиленом [49], натурального и бутадиен-стирольного каучука [50, 51] газохроматографичеоким анализом продуктов пиролиза этих полимеров. Методом ИК-спектроскопии определены составы продукта сополимеризации этилен-бутилен-изобутилен [52], полибутенов и сополимеров бутадиена со стиролом [53], диоксима дибензоата п-хинона в смеси бутилкаучука [54]. Определена ненасыщенность ударопрочного полистирола [55]. [c.239]

Полимеризация — один из важных методов получения высокомолекулярных соединений. Наиболее часто используются следующие мономеры этилен, пропилен, винилхлорид, винилацетат, тет-рафторэтилен, акрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, дивинил. При сополимеризации используется смесь мономеров. [c.158]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

В. фталевой, янтарной и гексагидрофталевой к-т образуют сополи.меры с винилацетатом, метилметакрилатом, стиролом, этиленом и др. Активность В. ири сополимеризации превышает активпостг, вннил-ацетата, по ниже, чем у стирола и метилметакрилата. [c.204]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

Наибольшее практическое применение для синтеза полиэфирных смол обшего назначения находят малеиновый и фталевый ангидриды, а также фумаровая кислота. Из двухатомных спиртов используют этилен- и пропиленгликоли, диэтилен-, дипропилен-, триэтилен- и неопентилгликоли, гидрированный или оксипропилированный дифенилпропан, [7—10]. Различные сочетания дикарбоновых кислот с диолами позволяют в широких пределах варьировать свойства полиэфирных смол и композиций на их основе. Наилучшие материалы при отверждении ненасыщенных полиэфиров получаются в реакциях сополимеризации с ненасыщенными мономерами и олигомерами различного типа, таюими как стирол и его производные, метилметакрилат, винилацетат, соединения сульфонового ряда, аллиловые эфиры, олигоэфиракрилаты [7]. [c.15]

Получены сополимеры виниленкарбоната с винилацетатом, стиролом, этиленом и другими непредельными соединениями. Константы сополимеризации виниленкарбоната (п) с винилацетатом равны Г( = 0,15 и Г2 = 4,00, с винилтиоацетатом Гх — [c.594]

Некоторые исследователи отмечают, что винилсульфонат натрия в отличие от свободной кислоты, ее хлорангидрида и сложных эфиров проявляет сильную тенденцию к полимеризации При фотополимеризации 55%-ного раствора винил сульфоната натрия (температура О—5° С, в атмосфере азота) -максимальный выход полимера достигается за 72 часа при pH = 7 получены сополимеры со стиролом, винилацетатом и другими мономерами. Исследована полимеризация и сополимеризация этиленсульфо-натов N3, Нз и Са под действием УФ-света и ряда окислительно-восстановительных систем Получены сополимеры этилен-сульфокислоты с акриловой кислотой с содержанием последней 10, 30, 40 и 50% и исследованы их свойства [c.752]

Реакционная способность. Сополимеризацию стирола с галоиди-ровапными этиленами проводили главным образом для изучения влияния характера замещения на реакционную способность мономеров. Ниже приведены данные об относительной реакционной способности мономеров, у которых винильная группа присоединена к галогену (М — стирол) [c.303]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

Учитывая возможность получения сополимеров ММА и ВА и других кислородсодержащих мономеров с этиленом, пропиленом, стиролом или диенами [909, 911, 912], авторы ряда работ [909, 911 ] высказали предположение о том, что эти мономеры могут полимеризоваться и по анионно-координационному механизму. Карбонилсодержащие мономеры при сополимеризации с этиленом в присутствии упоминавшихся катализаторов принимают участие в реакциях обрыва цепи, вследствие чего молекулярный вес образующихся продуктов существенно снижается [912]. Выбор каталитической системы и условий осуществления процесса позволяет получать сополимеры этилена с ММА и ВА практически любого состава [912—916 ]. В присутствии различных каталитических систем получены сополимеры ММА, ВА, этилакрилата, виниловых эфиров не только с этиленом, но и с пропиленом, а также модифицированные ММА и ВА этилен-пропилен-диено-вые сополимеры [914, 916] (табл. 17). [c.178]

Примерами реакций подобного типа является сополимеризация диоксена с малеиновым ангидридом, 1,2-ди-метоксиэтилена с малеиновым ангидридом, этилена, пропилена, стирола или винилбутилового эфира с малеиновым ангидридом, винилбутилового эфира с АН, ММА с К-винилпирролидоном, а также двуокиси серы с малеиновым ангидридом, стиролом, ММА, этиленом, цикло-пентеном, 1-метилциклопропеном и т. д. [402, 1008]. [c.194]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Исследование зависимости прочности жестких сополимеров полиэфиров высокой и средней степени ненасыщенности от содержания стирола проводило сь многими авторами [17, 30 59—61]. Опубликованные данные в ряде случаев носят противоречивый характер, что может быть связано с большими различиями в составе и строении исходных полиэфиров и условиях отверждения их стирольных растворов. Так, показано [17, 59], что зависимость Н, Ои, Стсж и Ор отвержденных продуктов от содержания стирола экстремальна, причем оптимальные свойства сополимеров ряда полиэфиров на основе этилен- и диэтиленгликоля, дихлоргидрина пентаэритрита, малеинового и фталевого ангидрида, адипиновой и дифеновой кислот достигаются при 33—40%-ном содержании стирола в исходных растворах. Такой вид зависимости можно объяснить тем, что при малой концентрации стирола в смолах двойные связи полиэфиров вступают в реакцию сополимеризации не полностью, т. е. наблюдается недоотверждение , в результате чего показатели механической прочности не достигают оптимальных значений. При увеличении количества стирола сверх оптимального прочностные показатели сополимеров снижаются, что может быть вызвано повышенными внутренними напряжениями и наличием микро- и макродефектов вследствие большой усадки и высоких экзотермических эффектов при отверждении. [c.156]

В производстве стирола методом алкилнрования этилбензо-та этиленом сточные воды образуются в результате отделения сконденоиро ваиных водяных паров от углеводородной фазы (печного масла), а также при конденсации водяных паров в лароэжекционных установках ректификационных систем. Эти сточные воды загрязнены исходными компонентами и продуктами их взаимодействия в процессе дегидрирования бензолом, этилбензолом и стиролом. Кроме того, сточные воды аналогич- ого состава образуются при регенерации стирола, непрореагировавшего в процессе сополимеризации его с дивинилом. [c.40]

В работах [257—259] показано, что лучшее совпадение теоретически рассчитанного состава сополимера с экспериментом наблюдается, если учитывать влияние на реакционную способность макрорадикалов предпоследнего и предпред-последнего звеньев при сополимеризации ВХ со стиролом, акрилонитрилом, винил ацетатом, винилиденхлоридом. Лишь сополимеризация ВХ с метилметакрилатом удовлетворительно описывается упрощенным вариантом теории [259], в котором учитывается влияние на активность макрорадикала лишь последнего звена. Относительные активности мономеров при сополимеризации ВХ с этиленом в массе зависят от давления (80—300 атм) при сополимеризации в циклогексаноне такой зависимости не установлено [260]. Относительные активности мономеров при сополимеризации ВХ со стиролом и винил ацетатом не зависят от давления [261]. [c.416]

Большинство перечисленных катализаторов инициируют также полимеризацинЗ пропилена, бутилена, бутадиена, изопрена, стирола, метилметакрилата и их сополимеризацию с этиленом. Активность катализаторов обычно возрастает при увеличении продолжительности их размалывания в отсутствие растворителя [833, 844]. В процессе дробления Т1С1г диспропорционирует на Т1С1з и Т [334]. Для получения более активных катализаторов исходные соединения активируют облучением [849, 850], в процессе дробления обрабатывают этиленом, водородом, хлором, хлористым водородом, галогеналкилами [833, 844, 849, 855]. Совершенные кристаллы перечисленных катализаторов несоизмеримо менее активны, чем микроагрегаты и молекулярные дисперсии. Реакции полимеризации в процессе дробления, вероятно, не являются специфическими, так как полимеризация протекает при дроблении не только переходных металлов или их соединений — окислов, галогенидов нитридов [842], но и таких веществ, как сажа, уголь, графит, бор, кремний [845]. Возможно, что винильные мономеры в процессе дробления указанных веществ полимеризуются по радикальному механизму. .. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология