Окисляющее действие нитросоединений

Первичные амины , нитрозопроизводные и оксимы действием ее окисляются в нитросоединения [171, 176] [c.249]

Нитросоединения жирного ряда могут быть получены при непосредственном действии азотной кислоты или окислов азота на предельные углеводороды. Прямое нитрование углеводороде жирного ряда и нафтеновых углеводородов изучено М. И. Коноваловым (реакция Коновалова). С. С. Наметкин объяснил механизм этой реакции и широко использовал ее для установления строения терпеновых углеводородов. Однако метод прямого нитрования мало пригоден для препаративных целей, так как он не дает возможности получить достаточно однородный продукт. Лучшие результаты получаются при действии азотистокислых солей на галоидопроизводные углеводородов, например [c.112]

Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта — нитросоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [c.6]

По представлениям С. С. Наметкина, при действии азотной кислоты на предельные углеводороды в первой фазе образуются изонитросоединения, являюш иеся нестойкими в кислой среде и при высоких температурах. Эти изонитросоединения либо переходят в стабильную форму нитросоединений, либо через альдегиды и кетоны, образующиеся по приведенному выше уравнению, окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. [c.246]

При нитровании в паровой фазе лишь около 20% двуокиси азота идет на образование нитросоединений, остальная часть действует, как окислитель. Окисляя углеводород, двуокись азота в основном восстанавливается до окиси азота. При нитровании с введением в зону реакции кислорода или воздуха количество окиси азота в газообразных продуктах реакции резко уменьшается. Одновременно с уменьшением количества окиси азота в газообразных продуктах реакции увеличивается содержание высших окислов азота, улавливаемых в поглотительной системе. [c.388]

Ароматические нитросоединения, содержащие в орго-положе-нии атом углерода со связью С—Н, способны под действием света восстанавливать нитрогруппу до нитрозогруппы, а атом углерода окислять до гидроксипроизводного [52] [c.99]

Двуокиси теллура и марганца — относительно новые отверждающие агенты, оказывающие разнообразное действие. Оба эти реагента можно использовать для отверждения любых жидких полисульфидов, причем при отверждении ими получаются продукты с ценными физическими свойствами и высокой термостойкостью. Рассматриваемые окислы обычно применяют в смеси с динитробензолом, в результате чего достигаются очень хорошие результаты (нитросоединения сами по себе являются вулканизирующими полисульфиды реагентами). В достаточной стенени эффективны не все препараты двуокиси марганца обычно используется пиролюзит, предназначенный для электрических батареек, особенно активированный обработкой щелочами. Наиболее эффективна двуокись марганца, которую получают обработкой такого пиролюзита едким натром. [c.325]

Синтетические органические вещества, содержащие азот, очень разнообразны. К ним относятся нитросоединения, амины, азосоединения, аминокислоты, амиды кислот, цианистые соединения, многие гетероциклические соединения и др. Некоторые из них под действием серной кислоты образуют аммиак, другие в этих условиях выделяют свободный азот или окислы азота. К природным азотистым соединениям относятся такие важнейшие вещества, как белки. [c.411]

При окислении азотной кислотой, во избежание нитрующего действия, кислоту разбавляют водой до подходящей концентрации (например 1 4). Вообще же азотная кислота является мало удобным окислителем, применяемым только в тех случаях, когда без нее трудно обойтись. Разбавленная азотная кислота, как уже указывалось выше (см. гл. 1П), при высокой температуре оказывает нитрующее действие на боковую цепь, а не на ароматическое ядро. со-Нитросоединение, повидимому, в дальнейшем легко" окисляется, примеры чего мы уже видели при описании получения альдегидов. [c.637]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

М. к. можно использовать в синтезе Байера — Виллигера, как это показано иа примере пиклооктанона. Терминальные олефины эпоксидируются с хорошим выходом под действием реагента при пониженной температуре октеп-1 дает эпоксид с 80%-ным выходом прн но при 25° выход составляет только 40%. В случае более реакционноспособных внутренних олефинов эпоксидное кольцо расщепляется даже при О" с образованием мономалеата диола. Ароматические амнны с электроотрицательными заместителями окисляются до нитросоединений. [c.312]

Нитрозосоединения могут окисляться в нитросоединения под действием ряда реагентов. Например, окисление 5-нитро-2-нитрозотолуола смесью серной кислоты и бихромата калия не только превращает боковую цепь в карбоксильную группу, но также окисляет нитрозогруппу в нитрогруппу получающийся продукт представляет собой 2,5-динитробензойную кислоту (СОП, 3, 211 выход 66%) [c.221]

По Ортону [8], при нитровании диалкнланилинов необходимо присутствие азотистой кислоты. Он считает, что здесь возможно образование промежуточного продукта — нитрозосоединения ОМСбН4М(СНз)2, которое дальше окисляется в нитросоединение. Некоторым подтверждением этого является работа Ланга [9], получившего действием азотной кислоты на диметиланилин смесь ди- и тринитрофенилметил-Л -нитрозоаминов [c.433]

Химические свойства. Нитросоединения способны восстанавливаться до аминосоединений. Не гидролизуются при действии воды. Нитрозосоедннения можно окислить в нитросоединения и восстановить в амины. С аминами они дают азосоединения. [c.399]

Пфейффер [39] отмечает, что подобно кислороду отнимают водород с образованием воды и асфальтенов некоторые нитросоединения динитрокрезол, динитронафтол и др. Наибольший интерес представляют предложения окислять битум с добавками различных перекисей [67, 68]. По данным П. К. Змиевского и др. [68], добавка 0,001% перекисей ускоряет процесс окисления и улучшает свойства битумов. Авторы делают вывод, что органические перекиси являются инициаторами окисления. Однако М. Кронстейн [67] доказал, что такое же действие оказывают перекиси и без доступа воздуха. Он считает, что перекиси являются инициаторами процессов полимеризации, за счет которых битум обогащается асфальтенами, а в случае воздушного дутья перекиси являются источником радикалов. [c.143]

Нитрование п-сульфофенилуксусной кислоты идет нормально— нитрогруппа становится в орто-положение [189]. При действии окислов азота на л-сульфобензилцианид в водном растворе образуется п-нитросоединение [178]. , [c.225]

В случае некоторых олефинов первоначально образующееся р-галогенозамещенное нитрозосоединение окисляется под действием NO I в р-галогенозамещенное нитросоединение [510]. Субстрат может содержать многие функциональные группы, например СООН, OOR, N, 0R, которые не мещают проведению реакции. В больщинстве случаев, по-видимому, реакции идут по простому электрофильному механизму и обычно происходит анти-присоединение, хотя имеются сообщения и о син-присоединении [511]. Взаимодействие идет по правилу Марковникова, при этом N0 — положительно заряженная часть, присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. [c.219]

Действие азотной кислоты на спирты, альдегиды и кето-нц алифатического ряда не имеет препаративного значения для синтеза соответствующих нитросоединений (нитроспиртов, нитроальдегидов, нитрокетонов) ввиду того, что азотная кислота окисляет эти соединения. [c.15]

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ, содержат в молекуле одну или иеск, М02-групп, связанных с атомами углерода. Аром. H.— желтые жидкости или кристаллич. в-ва, простейшие алиф. Н-— бесцв. жидкости. Н. плохо раств. в воде. Алиф. Н. существуют в двух таутомерных формах (см. аци-Нитросо-еЬиш ния) обладают наркотич. действием, раздражают с.пмлпстые оболочки дыхат. путей и глаз. Аром. Н. окисляют гемоглобин до метгемоглобина, поражают нервную сист., печень, вызывают дерматиты. Мн. полинитросоединения — ВВ. [c.387]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

В позднейших из этих патентов обращено внимание на освобождение от контактных ядов, главным образом от соединений серы, примешанных к нитросоединениям. Кроме собственно восстановительно действующей части, катализатор поэтому должен заключать окиси или карбонаты щелочноземельных металлов или алюминия или соединения редкоземельных элементов. Сернистые соединения всех этих элементов характеризуются большой теплотой образования, соотв. разложения. Как катализаторы восстановления названы Си, Ag, Au, Fe, Zn, Pb, Sn промотеры окислы r, Мп, щелочи и силикаты щелочей. [c.489]

Случай замещения галоида нитрогруппой в жирном ряду уже был упомянут выше (стр. 216) и состоит в том, что при действии дьшящей азотной кис.поты или окислов азота на тетраиодэтилен образуются нитросоединения, причем замещению подвергается один или два атома иода s . [c.322]

Вторичные нитросоединения дают при этом только продукты осмоления, а из нитрометана вместо муравьиной кислоты получаются окись углерода и вода. При действии концентрированной серной кислоты на нитросоединення обычно происходят более сложные реакцииНитроловые кислоты при действии горячих разбавленных минеральных кислот разлагаются с образованием окислов азота и жирных кислот. [c.419]

Присутствие в молекуле вещества атома азота, связанного с кисло-. родом кратной связью, почти всегда обусловливает токсичность соедине,-ния. Причина этого, вероятно, заключается в том, что вещества этого рода легко восстанавливаются, т.-е. отщепляют кислород, н являются таким образом сильными окислителями. Поэтому, все подобные соединения, как то нитросоединения R-NO,, нитрозосоединения R-NO, эфиры азотистой кислоты — нитриты R О N0 и эфиры азотной кислоты — нитраты R-O-NOg, — по существу действуют на организм, аналогичным 06pa30Mj при чем в первую очередь разрушают гемогло- бин крови, окисляя его в метгемоглобин. Кроме того, ядовитое действие их проявляется и во всех клетках и тканях организма. [c.119]

Длительное время химики пытались, подобно нитрованию ароматического ядра, осуществить введение нитрогрупп в парафины или жирную цепь ароматических соединений, но эти попытки не имели успеха. Концентрированная азотная кислота и даже нитрующая смесь при низких температурах не оказывали никакого воздействия на насыщенные углеводороды, а при повышенных температурах окисляли их до углекислого газа и ос-моляли. Азотная кислота слабой концентрации не действовала на насыщенные углеводороды и нри высоких температурах. Синтезы жирных нитросоединений поэтому производились косвенными методами и приводили к низким выходам продуктов [c.387]

Циклогексан на холоду практически не реагирует с обычной нитрующей смесью азотной и серной кислот (нитросерная кислота), но при действии ко нцен-триро ванной азотной кислоты этот углеводород окисляется с образованием адипиновой кислотьг. Циклог( ксан можно легко пронитровать по способу Коновалова разбавленной азотной кислотой при температурах выше 100° Получающийся в результате нитрования нитроциклогексан представляет собой бесцветную жидкость с точкой кип. 109,5° (40 мп), уд. в. 1,0853 Это нитросоединение по мнению Наметкина не является промежуточным продуктом, образующимся при окислении циклогексана азотной кислотой до адипиновой кислоты, так как эта последняя образуется из циклогексана гораздо легче, чем из его нитропроизводного. Промежуточным же продуктом окисления по мнению Наметкина является здесь неустойчивый изоиитроциклогексан, который после образования моментально переходит частично в устойчивый нитроциклогексан, частично е альдегид (или, в соответствии с природой данного углеводорода, в кетон) последний же окисляется затем дальше до соответствующей кислоты. Если приложить схему, данную Наметкиным, к случаю нитрования циклогексана, то реакция эта может быть изображена следующим образом [c.1130]

Нитросоединения с открытой цепью углеродных атомов путем непосредственного действия на них концентрированной азотной кислотой получить нельзя, так как на холоду такая кислота на предельные углеводороды не действует, а при нагревании окисляет их. Для нитрования гомологов метана, а также циклоалка-нов русский исследователь М. И. Коновалов еще в 1889 г. предложил метод нитрования разбавленной 10—20%-ной азотной кислотой при нагревании до 115—120°С под давлением. Необходимо отметить, что при этом легче всего идет замещение водорода нитрогруппой у третичного атома углерода, затем у вторичного и труднее всего — у первичного [c.154]

Нитрование. При замене атомов водорода в молекуле алканов на нитрогруппу (—МОа) образуются нитросоединения. Этот процесс называется нитрованием. Нитруют азотной кислотой и окислами азота. При обычной температуре азотная кислота не действует на алкацы, при нагревании окисляет. М. И.. Коновалов (1856—1906) разработал метод нитрования алканов в жидкой фазе разбавленной 13%-ной азотной кислотой при температуре 130—140°С [c.30]

В середине XIX века И. Бу впервые подверг непредельные углеводороды действию азотной кислоты. Нитрование октена сначала азотной кислотой, а затем нитрующей смесью при охлаждении протекало весьма энергично. Нитросоединение состава gHl4(NO,2), , охарактеризованное автором как продукт замещения, представляло собой тяжелую жидкость с резким запахом, нерастворимую в воде, смешивающуюся с органическими растворителями и при нагревании разлагаюодуюся с выделением окислов азота. [c.114]

Нитрование масла смесью концентрированных азотной и серной кислот, взятой в значительных количествах для обеспечения достаточного выхода ни-гросоединений, приводит к образованию вязкого од-< породного продукта, из которого с трудом извлекаются нитросоединения, загрязненные продуктами окисления масла. Последнее происходит потому, что минеральные масла содержат соединения, крайне неустойчивые к окисляющему действию концентрированной азотной кислоты. Поэтому, несмотря на присутствие серной кислоты, реакции окисления все-таки протекают, о чем свидетельствует выделение паров окислов азота. Выход нитроеоединений значителен 115—20% , ио- неяноеть их снижаете из-за недо т - -точной растворимости в маслах и топливе. [c.39]

Только в одном случае окисление перманганатом не дало желаемого третичного нитросоединения. При попытке окислить трифенилметиламин до трифенилнитрометана был выделен только один продукт, не считая 40% регенерированного амина этим продуктом оказался трифенилкарбинол (выход 33%, считая на прореагировавший амин). Эту неудачу можно было предвидеть на основании ранее опубликованных данных о том, что трифенилнитрометан легко разлагается под действием влаги воздуха [41]. [c.132]

Оксисульфокислоты получены из фенолов обработкой их окислами железа или меди в водном растворе сульфита аммония. Сульфокислоты полиоксисоедв-нений и аминофеиолов получены из фенолов и аминофенолов при действии на них в водной среде сульфитом и бромистым серебром Как известно, обработка многих нитросоединений солями сернистой кислоты (реакция Пириа) приводит к образованию сульфокислот продуктов восстановления. С. В. Богданов получил 2-нафтол-1-сульфокислоту действием на -нафтол л-нитротолуола и сульфита 37. [c.103]

Карбазол, являющийся также вторичным амином, при нитрозировании, например посредством окислов аэота в индиферентном растворителе, дает N-нитрозопроизводное, которое затем перегруппировывается в Э-(лара)-нитрозоэа-, мещенное, окисляющееся до нитросоединения при действии окислов азота. В конечном продукте можно обнаружить и динитросоединение 2и. [c.194]

В производстве нитрокрасителей ядовиты нитропродукты и взрывчаты нитросоединения, содержащие более одной нитрогруппы. При получении этих красителей выделяются ядов1Итые окислы азота. Они раздражающе действуют на легкие, вызывая в тяжелых случаях их отек. В производстве яит1роазокрасителей применяют нитрит натрия, который при попадании внутрь организма оказывает сильное ядовитое действие. Некоторые нитросоединения вызы)вают кожные заболевания. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология