Фторсодержащие соединения углерода

Соединения серы, так же как органические соединения, содержащие хлор, бром и иод, являются стс кими ядами они превращают медь в сульфиды или галогениды. Во многих органических фторсодержащих соединениях фтор достаточно прочно связан, и при гидрировании не переходит в катализатор /6/. Окись углерода в водороде д ствует как временный яд при проведении некоторых процессов гидрогенизации, причем эффект отравления исчезает при устранении окиси углерода. [c.236]

Особые трудности возникают при анализе фторсодержащих соединений, продукты сгорания которых реагируют с кварцем трубок для сожжения, в результате чего образуется летучий четырехфтористый кремний, задерживающийся в поглотительных трубках. Он может быть уловлен с помощью окиси магния [79, 90]. Предложено большое число разных катализаторов для удержания гетероэлементов, помимо С, Н и О описано много методов одновременного определения углерода, водорода и других элементов в одном и том же образце. Современные и перспективные методы определения различных элементов охарактеризованы в обзорах [81—83]. [c.35]

Наиболее современный способ предварительной обработки внутренней поверхности стеклянного капилляра — это травление поверхности низкотемпературной плазмой [142]. При пониженном давлении под действием высокочастотного разряда фторсодержащие соединения, в данном случае фторид углерода, дают плазму, содержащую атомы, свободные радикалы и возбужденные молекулы. Авторы работы [142] полагают, что травление происходит в результате реакции радикалов фтора с диоксидом кремния на поверхности стекла. В качестве фторированного соединения использовался Ср4. [c.79]

Считают, что низкие выходы продуктов фторирования объясняются их химическим окислением кислородом и ОРг, которые образуются на аноде (особенно в присутствии больших количеств воды). Другие причины понижения выходов — разрыв связей углерод— углерод, анодное окисление и неустойчивость некоторых фторсодержащих соединений, особенно вицинальных дифторидов. [c.173]

Карбонильная группа в а-положении к атому галогена является сильным акцептором электронов и поэтому заметно ускоряет электролитическое расщепление связи углерод — галоген. Таким образом хлор- и фторсодержащие соединения, так же как и бромиро-ванные и иодированные, полярографически восстанавливаются. [c.213]

Связь С-Г является чрезвычайно прочной, и поэтому органические фторсодержащие соединения обычно отличаются низкой реакционной способностью. В биологических объектах обменные реакции, с разрывом связи между фтором и углеродом также протекают с трудом. Таким образом, под действием описанного выше "эффекта маскировки" организм усваивает соединения фтора, не отличая их от "правильных" соединений, образуя в процессе метаболизма "ложные" соединения. Вследствие неспособности связи С-Г к распаду на определенной стадии процесса метаболизма та или иная стадия этого процесса подавляется, что приводит к различного рода физиологическим эффектам. Например, биологически активными препаратами, действующими по этому механизму, являются монофторуксусная кислота и широко используемый в качест- [c.502]

Для радикалов, образующихся при облучении других фторпроизводных, — политетрафторэтилена [45], тетрафторэтилена [41], карбонильных фторсодержащих соединений [44, 46—50], фторированных спиртов [51] — константа изотропного СТВ с а-атомом фтора составляет 55 -ь 90 гс. Значительные изменения величины при переходе от одного радикала к другому объясняются, по-видимому, различиями в электронной конфигурации а-атома углерода [40]. [c.204]

К особому случаю электростатических сил направленного действия относится водородная связь [3]. Она возникает между двумя партнерами, один из которых содержит атом водорода, присоединенный к электроотрицательному атому, а другой— свободную пару электронов X—Н---У (здесь X — атом с высокой электроотрицательностью, т. е. Р, О, Ы Н — атом водорода, У—атом с неподеленной парой электронов, Н---У — водородная связь). Чем сильнее электроотрицательность X, тем более положителен водород в связи X—Н. При этом кислород имеет в газовой хроматографии наибольшее значение для высших аналогов этих трех элементов энергии водородных связей имеют тот же порядок, что и обычные силы притяжения [4]. В соединениях с гидроксильной группой атом водорода приобретает положительный заряд благодаря перемещению электронов к электроотрицательному атому кислорода (например, в карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, воде) и смещается к атомам, обладающим неподеленной парой электронов, т. е. к атомам фтора, кислорода, азота (во фторсодержащих соединениях, простых и сложных эфирах, кетонах, альдегидах, карбоновых кислотах, спиртах, фенолах, аминах и т. п.). Сходным образом ведет себя атом водорода в ЫН- и СН-группах, если азот (например, в пирроле, имидазоле и т. д.) или углерод (в ацетилене, хлороформе, органических нитро- и цианистых соединениях с а-атомами водорода) становятся отрицательными благодаря особенностям химической структуры соединения. Энергия образования водородной связи примерно на порядок больше, чем энергия обычного межмолекулярного взаимодействия, однако она гораздо меньше энергии образования химической связи. Вследствие этого энергию образования водородной связи можно объяснить не только электростатическим взаимодействием ХН и V. Второе взаимодействие можно приписать [c.71]

Эти работы открыли новые синтетические перспективы использования HOF в качестве прекрасного агента для транспорта кислорода. Уже показаны его возможности для осуществления эпоксидирования кратной связи [9], гидроксилирования неактивной С-Н-связи у третичного атома углерода и окисления ароматических соединений [158], фторсодержащих олефинов [169], сульфидов [170], для превращения ароматических и алифатических аминов [171] и вторичных спиртов [172], а также простых метиловых эфиров [173] - в соответствующие нитропроизводные и кетоны. [c.204]

Для защиты окружающей среды и улучшения условий работы персонала из отходящих газов необходимо удалять вредные примеси. Распространенный процесс очистки включает обработку газов в сухих скрубберах, при этом эффективно удаляются все вредные для окружающей среды примеси. В сухих скрубберах обычно используют оксид алюминия, который эффективно абсорбирует фторсодержащие компоненты абгазов и захватывает твердые взвешенные примеси. При этом удаляются также вредные производные углерода с высокой молекулярной массой. Таким образом, сухая очистка газов процесса восстановления с использованием оксида алюминия является эффективным процессом очищенные газы содержат только экологически безвредные соединения. Однако при сухой очистке отходящих газов довольно трудно удалять отработанный материал. Использованный оксид алюминия из скрубберов содержит много поглощенных продуктов и не может использоваться непосредственно как загрузочный материал электролитических ванн, так как при этом в состав получаемого металла вводятся нежелательные компоненты и снижается эффективность работы электролизеров. Естественно, отработанный оксид алюминия не может повторно использоваться для процесса очистки без проведения его регенерации. [c.16]

Прочие соединения. В спектре раствора окиси углерода наблюдается единственная полоса поглощения, которая расположена при 2138 сл и характеризуется необычно большой полушириной =30 см К Были проведены эксперименты по наблюдению спектра раствора озона в кислороде. Обнаружение примеси Оз удобно производить по наиболее сильной полосе поглощения = 1042 см- [11]. В наших экспериментах Оз получался непосредственно в криостате при облучении жидкого кислорода ультрафиолетовым излучением. Были изучены спектры растворов в жидком кислороде двух фторсодержащих веществ Ср4 и 5Рб. Из-за высокой растворимости этих соединений в спектре растворов в жидком О2 удается наблюдать не только полосы основных колебаний, но и большое число составных полос. [c.92]

Хлорсодержащие соединения, например хлористый метил, хлористый этил и четыреххлористый углерод, вызывают коррозию только в присутствии воды. Четыреххлористый углерод вызывает у латуней, содержащих более 20% цинка, коррозию со скоростью 0,6—30 г м сутки) и обесцинкование [90]. Бромсодержащие соединения ведут себя аналогично, фторсодержащие не оказывают практически никакого воздействия. Поэтому латуни и другие медные сплавы можно широко применять в контакте с охлаждающими жидкостями. [c.279]

Практическое применение имеют F4 и I4, другие галогениды углерода СГ4 используют редко. Тетрафторид углерода F4 — газ, т. кип. —128°С, т. пл. —184°С. Это очень инертное вещество. Его, как и другие фторсодержащие соединения углерода, в частности, F2 I2 используют в качестве фреонов — рабочих веществ холодильных машин. Фреоны должны иметь значительную теплоту испарения при низкой температуре кипения, не вызывать коррозию металлов, быть малотоксичными.- Этими свойствами обладают Fih Fs Iz. [c.363]

Фирма Пещине (Франция) изготовила в 1963 г. 19 тыс. т ядерного графита из нефтяного кокса и каменноугольной смолы. Аналогичные виды сырья используются для этой цели и в других, странах. Содержание бора в нефтяных коксах невелико в графит он переходит в основном из каменноугольной смолы (до 80% содержания его в графите). В соответствии с патентом США [130], для удаления бора графит обрабатывают фторсодержащими соединениями дихлордифторметаном (ССЬРг), четырехфтористым углеродом (Ср4) и др. Эффективная очистка от бора [72] достигается обработкой графитированных материалов смесью хлора и фтористого водорода ири 2000 °С в течение 3 ч. Кроме того, в этих условиях степень удаления ванадия при предварительной пропитке 5%-ным раствором хлористого аммония повыщается с 90 до 96,6%. Количество ванадия в этом случае снижается с 320 до 5 млн , в то время как без обработки раствором хлористого аммония — только до 32 млн- . Тщательный отбор сырья и контроль на всех стадиях технологической цепочки. позволили английским специалистам уменьшить эффективное сечение захвата графита с 4,8 до 4,0 Мб. Снижение значения этого показателя до предельного (3,5 Мб) весьма сложно и по некоторым данным экономически не оправдано. [c.45]

Металлоорганические кремний- и фторсодержащие соединения Замещенные пира-золины Продукты сгорания Ag-проволока, смесь вольфраматов Ag, ZrOa и MgO (12 8 1). Аналитический метод определения углерода и водорода [1387] [c.583]

Связь углерод—фтор по сравнению со связями, в которых участвуют атомы других галогенов, восстанавливается наиболее трудно, что обусловлено электроотрицательностью фтора. Простые фторсодержащие соединения вообще неактивны. Однако связь углерод — фтор может восстанавливаться, если в молекуле имеются группы, достаточно сильно оттягивающие электроны. К числу таких соединений, которые, тем не менее, являются неактивными в водно-спиртовых смесях, относятся этилфторацетат, трифторуксусная кислота [39], трифторметилбензол, о-трифторме-тиланилин и З-трифторметил-4-сульфамиланилип [40]. [c.211]

Галогены очень сильно различаются по своей реакционной способности (см. стр. 140). При действии элементарного фтора на большинство органических соединений происходит взаимодействие со взрывом, которое ведет к высокофторированным соединениям и сопровождается частичным разложением молекулы (образование углерода, четырехфтористого углерода). Поэтому, чтобы получить определенные фторсодержащие соединения, необходимо идти обходным путем (см. стр. 192 и 521). [c.142]

Наконец, можно отметить применение для получения фторугле-водородов высокотемпературных расплавов, состоящих из смеси фторидов лития и магния в равных, соотношениях, тройной смеси фторидов кальция, магния и лития, лития и натрия, либо одного фторида кальция [35]. При электролизе расплавов фторидов на аноде образуются фторированные углеводороды с участием углерода анода, а на катоде одновременно можно получать соответствующие металлы, например, кальций или натрий. Электролизом в условиях, когда между графитовым анодом и расплавом, например, фторида кальция образуется электрическая дуга, можно синтезиро-вать летучие фторсодержащие соединения, а также получать газо-Ъбразный фтор. [c.339]

Интересны также результаты термодинамических исследований. Они показывают, что г( с-форма несколько более стабильна, чем гош-форма, и что разность энергий поворотных изомеров в случае фторсодержащих соединений несколько больше соответствующей величины для хлорсодержащих соединений. Казалось бы, дипольное отталкивание между атомами кислорода и фтора будет значительно больше, чем в случае хлора, на самом деле это неверно. Может быть, большее отталкивание перекрывается соответствующим усилением взаимодействия между атомом фтора и эфирным кислородом в гош-конфигурации. Увеличение степени замещения фтором после атома углерода в а-положении дает небольшой эффект [65]. Перфторарильные эфиры были рассмотрены Филлером и др. [264]. [c.156]

Горючим в ракетных двигателях могут быть те элементы или соединения, которые в сочетании с окислителями обеспечивают высокую теплопроизводительность топливной смеси (не менее 1500—2000 ккал кг). Элементарный фтор и некоторые фторсодержащие соединения отвечают этим требованиям из всех известных элементов, способных быть окислителями, только кислород и фтор образуют топливные смеси с высокой теплопроизводительностью. Здесь показатели фтора как окислителя в сочетании с большинством элементов (за исключением углерода) значительно превосходят показатели кислорода. Это объясняется рядом причин, в частности малым молекулярным весом фтора, низкой энергией диссоциации (38 ккал молъ), экзо-термичностью реакций со многими элементами. Высокая реакционная способность фтора, ведущая к воспламенению в его среде большинства горючих веществ, обусловлена, с одной стороны, малой величиной энергии, требуемой для разрыва связей в его молекуле, а с другой, большим количеством тепла, выделяющегося при образовании связи между атомом фтора и атомом какого-либо другого элемента (например, энергия связи С — Г равна 104 ккал моль), и, следовательно, высокой стабильностью многих соединений фтора. Например, фтористый водород, образующийся при окислении водорода или водородсодержащего горючего фтором, может существовать в молекулярной форме даже при очень высокой температуре. После молекулы азота молекула НГ — одна из самых термически стабильных. Таким образом, продукт сгорания водорода во фторе — фтористый водород—по стойкости к диссоциации и термодинамическим свойствам значительно превосходит [c.35]

Легкость протекания реакции зависит от подвижности галогена, определяемой прочностью его связи с остальной частью молекулы. На прочность связи влияют вид галогена и характер связанного с ним органического радикала. Некоторые данные по энергиям диссоциации связей углерод — галоген приведены в работах . Для одного и того же органического радикала реакционная способность изменяется в ряду галогенов следующим образом F С1 с Вг <с I. Из всех галогенов фтор является наименее реак-ционнсспособным — фторсодержащие соединения практически не реагируют с синильной кислотой и ее солями. [c.62]

Човин [70] опубликовал обзор методов анализа многих соединений, обычно присутствующих в качестве вредных примесей в атмосфере промышленных предприятий. В статье приведены методики определения диоксида серы, сероводорода, различных пы-лей и аэрозолей, оксидов азота, аммиака, озона, фторсодержащих соединений, углеводородов, смол, оксида углерода, оксида азота и различных альдегидов. Бетиа и Мидор [65] предложили хроматографическую систему из трех колонок для анализа воздуха, содержащего N0,. N2O, NO2, lo, H l, F2, H2S, SO2 и СО2. Для анализа менее сложных смесей эти авторы рекомендовали отдельные колонки или системы из двух колонок. [c.539]

Для отдельных случаев предложены специальные методы анализа. Определение углерода во фторсодержащих соединениях производят сожжением навески в присутствии кварцевого песка вода и четырехфтористый кремний поглощаются соответственно серной кислотой и раствором фтористого калия, углекислота — раствором едкого кали [30]. Стремление упростить методы определения водорода выразилось в применении для анализа углеводородов [14, 15] лампового метода. Вода, образующаяся при сожжении нескольких граммов углеводорода, улавливается и взве-ппявается в поглотителе, наполненном пятиокисью фосфора. В связи с этим в стандартную лампу для определения серы внесены некоторые изменения. Определения по этому методу отличаются значительно большей точностью по сравнению с обычными (0,03% вместо 0,1—0,2%) и могут быть выполнены малообученным персоналом. [c.9]

Галогены, связанные с кремнием и фосфором, значительно более реа1кционноспосо1бны, чем галогены, связанные с углеродом. Благодаря этому фторсодержащие соединения кремния и фосфора легко могут быть получены из соответствующих гало- [c.140]

Энергия связи углерод — галоген, крайне высокая у фтора, уменьшается при переходе от фтора к иоду. Величину этой энергии следует учитывать при оцеике возможности превраш,е-ния ковалентно связанных галогенов в соединения, содержащие ноиы галогепов. Однако это не единственный фактор, который надо учитывать при выборе способа разложения, так как энергия связи углерод — галоген может зависеть и от других факторов (например, от природы присутствующих заместителей). Так, известны иодсодержащие соединения, которые более устойчивы, чем соответствующие хлорсодержащие соединения. В случае некоторых фторсодержащих соединений атом фтора можно оги(епить с отпосительпо небольшой затратой энергии. [c.349]

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. о. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической сторхкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является F , а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды (сполна фторированные углеводороды) считаются более инертными, чем нециклические наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще F и gFg термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° [13, 14]. [c.76]

В силу высокой электроотрицательности атома фтора накопление таких атомов в бензольном кольце существенным образом влияет на зарядовые характеристики атомов углерода, увеличивая их положительный заряд. Это создает предпосылки высокой подвижности атомов фтора в полифторированных ароматических соединениях в реакциях нуклеофильного замещения и делает возможным протекание внутримолекулярной нуклеофильной циклизации за счет отщепления атома фтора, находящегося в оршо-положении к функциональной группе, имеющей нуклеофильный центр. Число таких примеров велико, и они легли в основу одного из наиболее важных и общих методов синтеза фторсодержащих конденсированных гетероциклических соединений. В рассматриваемых реакциях, в результате которых получаются гетероциклы, исходными компонентами служат фторсодержащие производные бензола и бинуклеофильные реагенты. Тем не менее работы по синтезу гетероциклических соединений по этой методологии продолжаются, особенно в связи с синтезом лекарственных препаратов. Приведем лишь несколько таких примеров. [c.266]

Количественные расчеты этих гидрофобных параметров [145,146] показали, что, например, трифторметильная группа почти в два раза гидрофобнее, чем метильная группа. Это ведет к значительному снижению поверхностного натяжения чистых пер-фторированных жидкостей. Особые свойства фторированных соединений оказывают вляние на фторсодержащие ПАВ, приводят к критическому падению поверхностного натяжения воды. Еще одним следствием их эффективности является то, что если заметная поверхностная активность для карбоновых кислот появляется лишь у гидрофобных остатков, содержащих 8-10 атомов углерода, то в случае фтора уже перфтормасляная кислота и ее соли обладают существенной поверхностной активностью. [c.66]

Особенно интересные результаты получены при исследовании строения фторсодержащих органических соединений.Дак, было показано, что длина связи С—Р в монофторидах на 0,05—0,06 А больше, чем в полифторидах. В дальнейшем было установлено, что введение атомов фтора изменяет длину соседних связей. Так, в полифторэтанах расстояние между атомами углерода мен1>ше, чем в незамещенном этане. В трифторуксусной кислоте расстояние С—С равно 1,48 А, в то время как в самой уксусной кислоте оно составляет 1,54 Л. [c.25]

Трехфтор истый бром был первым из галогенфторидов, который пытались использовать для получения фторсодержащих органических соединений. Уже ранние исследователи показали, что реакции трифто рида брома с углеводородами или кйкими-Л ибо другими органическими соединениями, отличающимися высоким содержанием углерода и водорода, протекают со взрывом. [c.56]

Введение фторида кобальта в качестве энергичного фторирующего средства было очень важным достижением, которое способствовало значительному прогрессу в области синтеза высокофторированных соединений. Впервые он был предложен Руффом и Ашером, а затем. Руфф и Кейм провели при помо щи СоРз фторирование четыреххлористого углерода. Потребность во фторуглеродных и фторсодержащих маслах для работ в области атомной энергии привела в начале 1940 г. к дальнейшим исследованиям фторирующих свойств трехфтористого кобальта. [c.426]

Облучение непредельных углеводородов и других соединений, молекулы которых содержат двойные (и тройные) связи между атомами углерода, вызывает их полимеризацию, причем в некоторых случаях такая радиационная полимеризация протекает легче, чем обычная полимеризация, идущая под действием особых веществ — инициаторов полимеризации (см. XVIII). Например, некоторые фторсодержащие органические соединения удалось по-лимеризовать только при облучении. [c.429]