Рауля следствия

Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

Так как понижение температуры замерзания (и повышение температуры кипения) раствора изменяется пропорционально моляльной концентрации, а один моль любого вещества содержит одинаковое число молекул, то А Г. ам зависит только от числа частиц растворенного вещества. Это есть следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания раствора (и повышение его температуры кипения) пропорционально числу частиц растворенного вещества. Из этого следует, что методами криоскопии и эбулиоскопии можно определять мольные массы неэлектролитов, степень диссоциации электролитов и степени ассоциации (соединения) молекул растворенных веществ. [c.153]

Из закона Рауля вытекают два важных следствия растворы кипят при более высоких и замерзают при более низких температурах, чем чистый растворитель, причем величины повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания для разбавленных растворов пропорциональны моляльной концентрации растворенного вещества [c.44]

Вычислить понижение температуры кристаллизации раствора неэлектролита по следствию из закона Рауля [c.70]

Закон Рауля и следствия из него в полной мере приложимы лишь для описания свойств идеальных растворов. Не случайно поэтому методы криоскопии и эбуллиоскопии дают удовлетворительные результаты для недиссоциирующих в растворителе веществ и к тому же в малых концентрациях, когда взаимодействием частиц можно пренебречь. Очевидно, что понятие идеального раствора не определяется его концентрацией, достаточно лишь отсутствие взаимодействия компонентов. Однако на практике встречается очень мало систем, которые в широком интервале концентраций удовлетворяют условию идеальности. К таким системам, в частности, относятся смеси газов при низких давлениях и некоторые растворы неэлектролитов и металлических расплавов. В то же время существует категория растворов, для которых законы идеальных растворов могут быть использованы с достаточной точностью. Это так называемые разбавл-енные растворы, в которых концентрация растворенного вещества мала, вследствие этого можно пренебречь взаимодействием растворенных частиц. Термодинамика не устанавливает количественный критерий разбавленного раствора. Единственным критерием является применимость в данном интервале концентраций законов идеальных растворов. [c.252]

При добавлении к кадмию небольших количеств висмута температура кристаллизации кадмия из расплава (кадмий здесь можно считать растворителем) понижается по сравнению с температурой кристаллизации чистого кадмия. Это является следствием закона Рауля (см. гл. VI). При небольших концентрациях растворенного вещества понижение температуры кристаллизации прямо пропорционально количеству добавленного вещества, при более высоких концентрациях линейность не соблюдается. [c.104]

Если для идеального раствора постулировать выражение химического потенциала (10.5), содержащее логарифм молярной доли компонента, то законы Рауля и Генри получаются как следствие. [c.184]

Из уравнений (У.3.1), (У.3.3) и (У.3.4) как следствие вытекает закон Рауля для идеальных растворов [c.131]

Из закона Рауля вытекают важные следствия, касающиеся температур кипения и замерзания растворов. [c.92]

Итак, весь приведенный выше материал показывает, что между понижением температуры плавления (при повышении температуры кипения) раствора и концентрацией труднолетучего компонента имеется простая линейная зависимость, которая получила название криоскопического и эбуллиоскопического законов Рауля. В качестве следствия отмечалось, что при равной температуре давление пара над таким раствором должно быть меньше давления пара над чистым растворителем. Это изотермическое понижение давления насыщенного пара над раствором может быть учтено количественно. [c.97]

Важное следствие, вытекающее из закона Рауля, заключается в том, что положение давления насыщенного пара растворителя над раствором при данной температуре в идеальных и предельно разбавленных растворах не зависит от природы растворенного вещества, а определяется лишь числом их частиц в единице объема раствора. [c.216]

Из закона Рауля следует, что давление пара растворителя над раствором всегда меньше, чем над чистым растворителем (р1), так как мольная доля всегда меньше единицы. Верхний индекс о означает, что соответствующая величина характеризует чистое вещество, а не раствор. Из уравнения (У1.3) вытекают два важных следствия при образовании растворов нелетучих веществ температура кипения повышается, а температура замерзания понижается по сравнению с соответствующими значениями для чистого растворителя. Это будет показано ниже. [c.64]

Используя коэффициент , можно применить закон Рауля, его следствия и законы осмотического давления к растворам электролитов [c.30]

Какие два следствия вытекают из закона Рауля, определяющие температуры кипения и замерзания растворов нелетучих веществ [c.198]

Все эти изменения свойств раствора в зависимости от его концентрации по сравнению с чистым растворителем определяются законами Рауля (1882), которые были установлены сначала экспериментально, но затем оказалось, что они являются следствием второго начала термодинамики и их можно получить аналитически. Они полностью справедливы только для разбавленных растворов, в которых можно пренебречь силами взаимодействия между молекулами растворенного вещества. Свойства растворов определяются не массой, а числом молей растворенного вещества, [c.182]

Закон Рауля имеет термодинамическое обоснование и является следствием того, что молекулы растворенного вещества уменьшают концентрацию растворителя, а поэтому понижают скорость его испарения. Вследствие этого давление насыщающих паров растворителя над раствором при данной температуре всегда меньше, чем над чистым [c.153]

Температуры кипения и замерзания разбавленных растворов нелетучих веш,еств. Из закона Рауля вытекают важные следствия, касающиеся температур кипения и замерзания растворов. Первым из таких следствий является понижение давления пара растворителя, которое приводит к повышению температуры кипения растворов. Кипение жидкости наступает при температуре, при которой давление ее насыщенного пара становится равным внешнему атмосферному ран. Над разбавленными растворами нелетучих веществ давление насыщенного пара равно давлению пара растворителя р . Так как последнее всегда меньше, чем Рр то кипение будет достигаться при более высокой температуре, чем в случае чистого растворителя. Это схематично показано на рис. У.З, где и 7о — соответственно температуры кипения раствора и растворителя и Т —То=АТк — повышение температуры кипения. При температуре кипения рх рх Х =рвп- Логарифмируя это уравнение и дифференцируя по температуре, получим [c.113]

Закон Рауля имеет термодинамическое обоснование и является следствием того, что молекулы растворенного вещества уменьшают концентрацию растворителя, а поэтому понижают скорость его испарения. Вследствие этого давление насыщающих паров растворителя над раствором при данной температуре всегда меньше, чем над чистым растворителем. Для очень разбавленных раство-рОБ п<СпО и (р°—p)jp° nln°. Заменяя (р —р) на Ар, получим приближенное уравнение [c.190]

Сами по себе принципы термодинамики являются логическими следствиями из двух эмпирических законов. Они не опираются на какие-либо молекулярные модели, а скорее, наоборот, образуют рамки, в которые должна укладываться любая удовлетворительная модель. Дополнение другими эмпирическими зависимостями, в частности законом идеальных газов и законом Рауля для разбавленных растворов, позволяет получить большое число выводов, крайне важных для химии. Развитие этих выводов являлось основным занятием физико-химиков в течение двухтрех десятилетий после 1880 г., а в дальнейшем их эффективность была увеличена дополнительным использованием других чисто эмпирических соотношений. Именно таким путем Льюис и Бренстед внесли важный вклад в описание и предсказание свойств растворов электролитов прогресс в этой области был еще более ускорен применением удачной модели Дебая и Хюккеля (1923 г.). Эту модель иногда используют не по назначению (разд. 7.6), но это не опровергает того принципа, что развитие науки происходит значительно быстрее, когда оно основывается на адекватной модели, а не только на эмпирических обобщениях. [c.51]

Как мы установили при обсуждении рис. 4.5, жидкость (а раствор - это жидкая система) кипит при такой температуре, при которой давление пара над ней становится равным атмосферному давлению, а раз давление пара над раствором понижено, то оно станет равным атмосферному при более высокой температуре, чем в случае чистого растворителя (рис. 7.5). Отсюда возникает первое следствие из закона Рауля [c.104]

Часто идеальные смеси определяют как смеси, компоненты которых подчиняются закону Рауля. Из изложенного выше вытекает, что подчинение закону Рауля является следствием идентичности взаимодействия однородных и разнородных молекул компонентов. Основанное на этом понятие об идеальной смеси является более широким и применимо к любым смесям, находяш имся в конденсированном состоянии. [c.50]

Уравнение (6.50) является не только неизбежным следствием закона Рауля оно также является для него достаточным условием. [c.153]

Закон Рауля как следствие закона Генри [c.153]

Итак, закон Рауля является следствием закона Генри, но закон Генри не является следствием закона Рауля. [c.154]

Соблюдение закона Рауля неудивительно. Оно получено как следствие закона Генри, поскольку, как ранее подчеркивалось, разложение в ряд Тейлора предполагает, что соблюдается закон Генри. [c.165]

В одной из работ [4] было показано, что данные Рея [7] с динонилфталатом в качестве растворителя являются примером заметного отрицательного отклонения от закона Рауля. Были опубликованы данные лишь для 80° и для неизвестного веса растворителя, поэтому нельзя рассчитать Fb и определить, образует ли система псевдо- или истинное семейство диаграмм. Тем не менее величина а порядка 1,6 указывает па то, что этот растворитель, пожалуй, может считаться лучшим из имеюш,ихся растворителей для анализа спиртов. Это подтверждается вычислением отношений удерживаемых объемов рядом стоящих членов гомологического ряда спиртов ( 3) при 30°. Гибкость этого растворителя, отмеченная еще Реем, является, по-видимому, следствием его способности специфически взаимодействовать с полярными растворенными веществами и вести себя идеально по отношению к неполярным веществам, о чем свидетельствует величина наклона диаграммы удерживания д.ля углеводородов, равная почти единице [4]. [c.248]

Прямым следствием понижения давления насыщенного пара растворителя над раствором (закона Рауля) является то, что температура кипения раствора должна быть выше, чем для чистого растворителя. На рис. 6.5 изображены зависимости давления насыщенного пара растворителя (7) и растворов разной концентрации нелетучего вещества (2 и I). Из рисунка видно, что температура кипения раствора 2, отвечающая точке пересечения изобары Ро (внешнее давление), всегда выше температуры кипения То чистого растворителя. Разность АТ = Т — То, очевидно, тем больше, [c.111]

Значительно более распространенным и важным является другой род отступлений от законов Вант-Гоффа и Рауля, состоящий в ненормально высоком понижении температуры замерзания или повышении температуры кипения растворов электролитов. Например, если взять растворы, содержащие в 1 ООО г воды соответственно по одному молю сахара и хлористого калия, то первый раствор обнаружит понижение температуры замерзания, вполне соответствующее закону Рауля (т. е. 1,86° С). В то же время молекулярное понижение температуры замерзания второго раствора оказывается равным 3,58° С, т. е. почти в два раза выше теоретического. Указанное, очевидно, может являться только следствием того, что молекулы хлористого калия, переходя в раствор, разлагаются (диссоциируют) на более мелкие частицы. Эти частицы самостоятельно существуют в растворе, играя роль как бы отдельных молекул. Поэтому в растворе хлористого калия оказывается отдельных частиц почти в два раз 1 больше, чем было молекул в моле растворяемого вещества, что и вызвало почти двойное понижение температуры замерзания раствора хлористого калия. [c.143]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Это возражение представляется нам совершенно необоснованным. Второй закон термодинамики можно рассматривать как непосредственное следствие молекулярно-кинетической природы материи. В тенденции растворенного вещества к диффузии в растворе эта молекулярно-кинетическая природа обнаруживается в самой простой ее форме. Осмотическое давление является непосредственным мерилом этой тенденции. Таким образом, с теоретической точки зрения осмотическое давление является наиболее характерным свойством раствора [Е — 5]. К сказанному Гиншельвудом можно было бы только добавить, что для тех, кто отказывается от использования наглядного представления о парциальных давлениях и об осмотическом давлении как их сумме (или как-либо ограничивает эти представления), законы Генри, Рауля и Вант-Гоффа должны выглядеть как соотношения неожиданные, почти таинственные. [c.258]

Ассоциат и пузырек газовой фазы — лабильные образования, состав и размеры которых изменяются обратимо под воздействием внешних факторов. При смешении чистых компонентов происходит распад ассоциатов, характерных для данных компонентов (или компонента), и образование новых, свойственных уже данной смеси. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при формировании многих систем наблюдается расширение (Ли > 0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, расходуется на подобные преобразования ассоциатов. Следствием образования ассоциатов различных размеров и состава являются отклонения в поведении систем от законов Рауля. Анализ изобар (Р = onst) бинарных систем показывает возможность существования следующих типов температурных кривых кипения 1) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси без образования азеотроп-ной точки (как известно, состав пара и жидкости азеотропной смеси одинаков) 2) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси с образованием азеотропа. [c.30]

В области высоких давлений (крекинг, гидрогенизация), как известно, реальные газы не подчиняются законам Рауля-Дальтона. В таких случаях найденные расчетными или графическими методами давления и, как следствие, объемы паров уточняют при помощи критических параметрог, фугитивности и фактора ежи маемости. [c.60]

Моясно было бы принять формулу ( .Г .4) за определение понятия идеальный раствор . В этом случае закон Рауля являлся бы следствием. Вся термодинамика идеальных растворов может быть построена на основе ураанения ( .3.4). [c.130]

Так как понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения изменяются пропорционально моляльной концентрации, а один моль любого вещества содержит одинаковое число молекул, то значит ЛГзам и АГкип зависят только от числа частиц растворенного вещества. Это утверждение формулируется как следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания раствора и повышение температуры кипения [c.118]

Неидеальным называется раствор, для которого признаки идеального раствора отсутствуют, т. е. в неидеальном растворе Рв-в Ф Ф Ра-в Ф Ра-а при образовании раствора АН Ф О и АьфО, парциальные давления не подчиняются закону Рауля. Все эти особенности неидеального раствора — следствие проявления резко выраженной разницы в природе молекул компонентов. Для неидеальных растворов любые термодинамический свойства определяются не парциальными давлениями и концентрациями компонентов, а их парциальными летучестями или активностями, например, химические потенциалы компонентов равны 1,- = о. + RT ln/ или = а, + RT 1п ai. [c.181]

Следствие из закона Рауля понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения раствора не зависит от химической природы растворенного вешАства и прямо пропорционально моляльной концентрации его. [c.108]

Термодинамич. св-ва р-ров описывают с помощью химических потенциалов компонентов, иногда — избытоц.ными термодинамическими фрикцыя.ма. В обоях случаях в кач-ве системы сравнения принимают идеальные р-ры, для к-рых характерно равенство полей молекулярных сил компонептов и, как следствие, выполнение закона Рауля соответствующие коэф. активности компонентов равны единице (при выражении концентраций в юльныx долях), а их хим. потенциалы известны во всей области концентраций. Для идеального бинарного р-ра хим. потенциалы компонентов 1 и 2 описываются выражениями [c.566]

Соотношение (55) называется соотношением Дюгема—Мар-гулеса. Из уравнения (55) видно, что если не принимать во внимание константу интегрирования, то криая — Х однозначно определяется кривойр (Х ). Так как при стремлении молярной доли к единице свойства большинства жидкостей становятся близкими к идеальным, уравнение (52а), как правило, справедливо вблизи Х = 1. При этом из уравнения (55) следует, что d 1п pjd InXg = 1 (т. е. Ра Ха) вблизи Ха = 0. Эта линейная зависимость показана на рис. 1, из которого можно видеть, что константа пропорциональности зависимости pg от Ха вблизи Ха = О в общем случае отличается от соответствующей константы вблизи Ха = 1. В частном случае, когда вещество 1 подчиняется уравнению (52а) во всем диапазоне изменения концентрации, константу пропорциональности в соотношении Ра Ха можно вычислить при Ха = 1, где Ра = р (равновесное давление пара чистого вещества 2), что дает Ра = ХаР . Иными словами, если вещество 1 подчиняется закону Рауля во всем диапазоне изменения состава, то этот закон описывает также поведение вещества 2. Другое следствие уравнения (55) заключается в том, что положительные отклонения у вещества 1 должны сопровождаться положительными отклонениями у вещества 2 (см. рис. 1). [c.469]

В работе / / отмечалось, что с увеличением температуры возрастают и отрицательные отклонения ох закона Рауля, т.е. что система не подчиняется известному правилу, согласно которому следствием повышения температуры является более точное подчинение законам идеальных газов. Ив табл.б следует, что такое своео бразное поведение характерно для всех изученных растворов. Одной из причин этого может быть термическая активация ацетилена, с ростом которой увеличивается и интенсивность его взаимодействия со средой. Во всех случаях tgK линейно связан с обратной абсолютной температурой опыта уравнением. [c.88]

Этот метод основан на свойствах растворов. Согласно закону Рауля, одинаковое число частиц разных веществ, расттренных в равных объемах одного и того же растворителя, вызывает одинаковое понижение температуры замерзания раствора. Из этого закона вытекает следствие произведение молекулярной массы М на понижение температуры замерзания раствора d, содержащего в 1000 г раствора 1 г растворенного вещества, есть величина постоянная [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология