Полимеризация мгновенная

Вычислите значения констант скорости элементарных реакций и предельную степень превращения мономера при катионной полимеризации, если инициирование практически мгновенное, а обрыв за счет взаимодействия с присутствующим замедлителем протекает в течение всего процесса. Исходная смесь [М]о = 6,2 моль-л , [1]о = 1,0- 10 моль-л , [2]о = 0,85 моль-л , начальная скорость полимеризации и скорость при степени превращения 0,3 равны 3,0-10 и 0,6 -10 моль - л - с . [c.121]

Реакция полимеризации в присутствии катализатора протекает мгновенно с выделением большого количества тепла, которое снимается испаряющимся на ленте этиленом, В конце ленты на движущийся полимер подается стабилизатор. [c.340]

При подаче жидкого этилена в систему полимеризации, температура в которой была около 20 °С, произошло мгновенное испарение этилена, температура кипения которого —103,9 °С, что привело к быстрому росту давления в аппарате и взрыву. Последствия аварии усугубились еще и тем, что в течение значительного периода в систему продолжал поступать этилен, так как вентили на этиленопроводе были обмерзшими и на их перекрытие было затрачено много времени. [c.340]

При анионно-координационной полимеризации 2,2 М раствора пропилена получен полимер с мгновенной средые- [c.137]

Практически для превращения взятого количества мономера в полимер требуется некоторое измеримое время. Это объясняется тем, что концентрация свободных радикалов в данный момент недостаточна для мгновенного взаимодействия их со всеми молекулами мономера и что в процессе полимеризации одни полимерные цепи продолжают свой рост, другие — прекращают. [c.142]

При введении катализатора в охлажденный раствор мономеров капля катализаторного раствора почти мгновенно покрывается слоем полимера, и дальнейшая полимеризация идет за счет диффузии реагирующих веществ через пленку образовавшегося полимера. [c.256]

Как на стадии проектирования, так и при эксплуатации важно помнить, что такое реакционная зона. В сущности, это поверхность раздела жидких несмешивающихся углеводородной и кислотной фаз в реакторе. Олефины из сырьевого потока мгновенно реагируют с сернокислотным катализатором, а затем вступают в реакцию с относительно небольщим количеством изобутана, находящегося в растворе кислоты, и образуется алкилат. Алкилат через поверхность раздела фаз выходит в углеводородную фазу, а изобутан насыщает кислоту. Для подавления нежелательных реакций, в том числе полимеризации, необходимо [c.219]

Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции. Реакция тормозится веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирами, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, изобутен в присутствии BF3 при —100 °С полиме-ризуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. [c.31]

Следует различать мгновенную степень полимеризации от интегральной. При радикальной полимеризации эти практически совпадают, так как время развития цепи много меньше времени опыта, а образовавшиеся макромолекулы уже не влияют на образование следующих. Величины кр и к приведены в табл. 51. [c.223]

При полимеризации винилового мономера в растворе после достижения 35 %-ной конверсии эффективная константа скорости обрыва цепи уменьшилась в 60 раз по сравнению с первоначальной к , константа скорости роста цепи практически не изменилась. Вычислите ожидаемые отношения скоростей полимеризации и длин кинетической цепи при 35 %-ной конверсии и в начальный момент, если концентрация инициатора при 35 %-ной конверсии равна 80 %, а мгновенная эффективность инициирования составляет 75 % от исходных. [c.88]

Из акриламида без добавок агентов передачи цепи в водном растворе получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 13 000. Вычислите начальную Х в присутствии 1 % (мол.) (от мономера) пропионамида ( s = = 64- 10 при 60 °С). Сколько непрореагировавшего пропионамида (в % от исходного) останется при 90 %-ной конверсии мономера Оцените мгновенные значения степени полимеризации при этой конверсии в отсутствие и, в присутствии ука- [c.91]

Пример 348. При полимеризации-стирола в присутствии протонной кислоты обрыв основан на взаимодействии макрокатионов с противоионами и протекает без регенерации исходной кислоты, причем /с = 3,8 10 с . Вычислите время, по истечении которого количество активных центров уменьшается до 50% от исходного, если активные центры образуются практически мгновенно в начале процесса. [c.117]

Поскольку для поддержания постоянного мгновенного состава сополимера необходимо поддерживать постоянный состав мономерной смеси - 77 23 (по массе), то начальная загрузка винилхлорида составит 1500-77/23 = 5022 кг, а со. держание винилхлорида в мономерной смеси после полимеризации будет 75-77/23 = 251 кг. Общее количество винилхлорида, взятого для сополимеризации, равно 8075 + + 251 = 8326 кг, из которого 8326 - 5022 = 3304 кг добавлено в процессе дозировки. Полученные данные сводим в таблицу материального баланса (табл, 3.5), [c.160]

При радиационно-химическом инициировании радикальной полимеризации используются излучения высокой энергии (v-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Энергия активации фотохимического и радиационно-химического инициирования близка к нулю. Особенностью двух последних способов инициирования является возможность мгновенного включения и выключения облучающего излучения, что важно при некоторых исследовательских работах. / [c.9]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

При цепной полимеризации длина образующихся макромолекул обычно очень велика молекулярная масса их часто достигает нескольких сотен тысяч и даже миллионов. Молекулярная масса, или конечная степень полимеризации полимера, образующегося в результате цепной полимеризации, нарастает не постепенно по мере протекания реакции, а достигается почти мгновенно. Средняя молекулярная масса, степень и характер полидисперсности образующейся смеси полимергомологов зависят от кинетики реакции полимеризации, оказывающей поэтому решающее влияние на свойства конечных продуктов. [c.62]

Кристалличность поливинилизобутилового эфира увеличивается при проведении полимеризации при пониженных температурах или сводится до нуля проведением реакции при более высоких температурах или использованием мгновенной полимеризации, которая применялась в Германии для получения этого полимера. Методика мгновенной полимеризации винилизобутилового эфира описана ниже. [c.239]

Хотя реакция полимеризации изобутилена протекает практически мгновенно, среднее время пребывания сырья в реакторе равняется 30-120 мин, при этом степень превращения изобутилена составляет 75-90%. Температура в зоне реакции регулируется изменением температуры шихты и подачей катализа-торного раствора. Этим приемом удобно регулировать молекулярную массу ПИБ. Можно использовать и регуляторы молекулярной массы (диеновые углеводороды, диизобутилен) (см. рис. 7.5). [c.297]

Хотя реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает почти мгновенно, образующаяся при смешении раствора дисперсия полимера в метилхлориде находится в зоне реакции 30-40 мин, при этом степень превращения изобутилена составляет 75%. Температура в зоне реакции регулируется давлением испаряющегося этилена или подачей катализаторного раствора. В ходе полимеризации возможно отложение полимера на охлаждающих поверхностях, что ухудшает условия теплообмена и вызывает необходимость чистки аппарата. Промывка полимеризатора осуществляется подогретым растворителем (бензином, петролейным эфиром, гексановой фракцией и т.п.). [c.330]

Гибкость полимерной цепи приводит к тому, что, если достаточно длинная макромолекула предоставлена сама себе , т. е. нет сил, заставляющих ее предпочесть какую-то особую конформацию, то подавляющее большинство принимаемых макромолекулой мгновенных конформаций, окажутся свернутыми, и их совокупность составит конформацию статистического клубка, или просто клубка. В гл. I мы подробно рассмотрим структуру статистического клубка, а в гл. VI дадим количественное описание его свойств с помощью методов статистической физики. Пока же отметим одну его существенную особенность — плотность клубка убывает с ростом длины полимерной цепи и для макромолекул с большой степенью полимеризации становится очень малой. Сам же клубок представляет собой сильно. флуктуирующую и очень неоднородную систему. [c.18]

Радиационное инициирование полимеризации в принципе аналогично фотохимическому. Радиационное инициирование состой г, в воздействии на мономеры излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Преимуществом фото- и радиационно-химического способов инициирования является возможность мгновенного включения и выключения излучения, а также проведения полимеризации при низких температурах. [c.41]

В цепном процессе радикальной полимеризации рост кинетической цепи происходит практически мгновенно с образованием материальной цепи макрорадикала и заканчивается ее обрывом. [c.43]

Метилметакрилат Полимер Ь1КН2 в жидком КИз —33° С. Полимеризация мгновенная, превращение 85%, мол. вес 1 350 ООО [28] [c.19]

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества (оппанол В) [65]. В случае применения очень чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, нанример ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера снижается. Добавка же 0,015% диизобутепа понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество ди-изобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается в процесс. [c.224]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Полимеризация чистого изобутилена над фтористым бором в паровой фазе не происходит совсем [9, 10, 11]. Одпако добавление воды или третичного бутилового спирта вызывает мгновенную реакцию при этом фтористый бор расходуется в количествах, примерно эквивалентных количеству нолей промотирующого агента. В то же время присутствие промотирующего агента в жидкой фазе, но-видимому, необязательно. [c.227]

В присутствии хлористого алюминия нзобутплен реагирует почти мгновенно [201 при комнатной температуре с образованием бесцветного масла и вязкого телпю-красного масла, не растворимого в бесцветном продукте. Бесцветное масло представляет собой смесь углеводородов с бромным числом от 1 до 15 и средним молекулярным весом 200, являясь, таким образом, более высококинящим продуктом, чем бензин. Хлористый алюминий также вызывает быструю полимеризацию изобутилена при —78°, нри этом образуется слегка окрашенное твердое вещество с бромным числом 0,5. [c.201]

Для иллюстрации процесса сополимеризации приведем следующую методику /26/. В реактор смещения загружают предварительно высушенный дезаэрированный растворитель, а затем диен. После этого растворитель насыщают этиленом и пропиленом, смешанными в нужном соотношении, добавляют алюминийалкил, а через несколько минут ванадилхлорид. Процесс полимеризации начинается мгновенно, и температура в реакторе при этом повышается. Если в качестве растворителей используются гексан или бензол, частичный отвод тепла [c.124]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

П о л и м ер я 3 а ци я. Полимеризацию 1,3-дявииилбем-зимидазолояа-2 проводили в (растворе бензола в блоке с катализаторами динитрялазоязомасляной кислоты и эфиратом ВРз. Под действием эфирата шла мгновенная полимеризация с аильным разогревом. Полимеризация в присутствии динитрила проводилась в ампулах при 100 и заканчивалась [c.39]

Найдите зависимость предельной конверсии от эффективной константы скорости и naHajibHon концентрации катализатора при катионной полимеризации, для которой характерно практически мгновенное вступление в реакцию всего катализатора, прямая пропорциональность между скоростью полимеризации и текущей концентрацией мономера и мономолекулярный обрыв макрокатионов. [c.120]

Ю моль-л протонной кислоты, если предельная кон-вёрсия составляет 65 %, инициирование протекает практически мгновенно в самом начале полимеризации, причем в активные центры превращается 91% от исходной кислоты,-а обрыв мономолекулярен и необратим. [c.120]

При цепной полимеризации рост цепи полимера до предельной в данных условиях величины происходит очень быстро — почти мгновенно. Поэтому, неуклонное повышение вязкости полнмеризата обязано лишь увеличению концентрации полимера в мономере. [c.304]

I вводкой и выводной трубками, охлаждают сухим льдом до —60° 1 отсутствие атмосферной влаги, что достигается посредством осу-интельных трубок. Раствор быстро перемешивают и добавляют ),1 мл эфирата фтористого бора, который вводят с помощью шприцв ерез вводную трубку, закрытую резиновой мембраной или резино-юй пробкой (см. гл. 2). Полимеризации начинается почти мгновенно, [c.237]

По механизму радикальной полимеризации могут отверждаться, например, олигоэфиракрилаты. Начальная стадия процесса характеризуется довольно длительным индукционным периодом, в течение которого вязкость олигомера существенно не изменяется. Продолжительность этого периода можно регулировать подбором инициатора, В качестве инициатора используют различные пероксиды Период роста и сшивания макромолекул сопровождается быстрым, практически мгновенным нарастанием вязкости и потерей текучести Образуется полимер пространственно-сстчатой структуры с ценными эксплуатационными свойствами. Переход от жидкого олигоэфиракрилата к сетчатому полимеру происходит прн степенях превращения =г0,25—1% В дальнейшем в связи с заметным уменьп1ением подвижности макромолекул наблюдается резкое автоторможе-пие процесса. Предельная степень превращения, при которой начинается автоторможение, определяется жесткостью цепей [c.183]

В процессе необходимо обеспечить гидродинамический режим идеального перемешивания (полного смешения), что обусловливает мгновенное выравнивание концентрации и температуры во всем реакционном объеме. По условиям кинетики проведения процесса время перемешивания должно быть равно Тпер = 90 с. Следовательно, при непрерывном ведении полимеризации необходима раздельная подача реагентов в аппарат. С этой целью лучше выбрать каскад реакторов с интенсивным перемешиванием взаимодействующих фаз. [c.197]

Образование полимеров плутония (IV) при различных аналитических операциях может быть значительным. Появлению полимеров способствует медленное понижение кислотности в области гидролиза ([Н+]<0,3 М). Разбавление кислых растворов водой вызывает мгновенное местное понижение кислотности до pH, благоприятствующих реакциям полимеризации. Образование полимеров ускоряется при нагревании умвреннокислых растворов плутония (IV) . [c.31]

Метод разностных хроматограмм представляет собой прямой экспериментальный метод определения производных моментов ММР полимера по степени превращения X) или времени полимеризации (О путем вычитания гель-хроматограммы полимера, образующегося к моменту времени Г Х ), из гель-хроматограммы полимера, образующегося к последующему моменту времени 2 Х2). При этом если площади под этими хроматограммами нормированы так, что их отношение равно отношению массовых выходов полимера к этим моментам времени (X/ и Х2), то результат представляет собой гель-хроматограмму полимера, образовавшегося в интервале времени (2 - Если этот интервал мал и изменение параметров полимериза-ционной системы за этот период времени незначительно, то разностная гель-хроматограмма описывает мгновенное ММР и может быть использована для определения отношений констант скоростей полимеризации при 1] <1< 2. [c.114]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, притертой пробкой и термометром, охлаждают смесью сухого льда с метанолом до —80 °С, затем при перемешипании в колбу вносят 10 мл изобутилена и 5 г сухого льда, взятого из центра большой глыбы и содержащего минимально возможное количество влаги. В сухую пипетку объемом 10 мл набирают газообразный трехфтористый бор (при заполнении использовать сухую промежуточную емкость), затем ВРа вводят п жидкий мономер. Полимеризация начинается мгновенно с образованием каучукоподобного эластичного продукта. Через 45 мин охлаждаю-щий сосуд убирают, так что непрореагировавший мономер может медленно улетучиваться при нагревании до комнатной температуры. Полученный полиизобутилен растворим в алифатических, циклоалифатических растворителях и в хлорированных углеводородах. В растворе циклогексана при 24 °С определяют характеристическую вязкость полимера, рассчитывают молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1). [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология