Хроматография переход к распределительной хроматографии

В 1944 г. Мартин и др. [7] предложили заменить инертный носитель фильтровальной бумагой, заложив тем самым экспериментальные основы распределительной хроматографии. Бумага удерживает в порах молекулы воды, сорбируя их из воздуха (неподвижный растворитель). При соприкосновении подвижного растворителя с бумагой, на которую нанесены хроматографируемые вещества, последние переходят в подвижную фазу и перемещаются с различными скоростями, вследствие чего и происходит их разделение. В настоящее время распределительная хроматография на бумаге нашла широкое применение для разделения различных веществ аминокислот, белков, углеводов, антибиотиков, неорганических веществ и др. [2, 3, 4, 7—10]. [c.74]

Ред.— Особое внимание следует уделить резкому изменению растворимости при переходе от типичных для нефти и нефтепродуктов органических сернистых соединений с двухвалентной серой к окисленным соединениям, содержащим 50- или ЗОг-груипы, значительно поляризующим молекулу. Это позволяет рассчитывать на успешное применение селективных растворителей и распределительной хроматографии. См дополнение, стр, 154. [c.130]

Распределительная хроматография на бумаге. Теория колоночной хроматографии была перенесена и в бумажную распределительную хроматографию. Бумага удерживает в порах воду (22%)—неподвижный растворитель, сорбируя ее из воздуха. Нанесенные на бумагу хроматографируемые вещества переходят в подвижную фазу и, перемещаясь с различными скоростями по капиллярам бумаги, разделяются. Однако определить значение Кр так, как это определялось в колоночном варианте, здесь невозможно, поэтому для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге введен коэффициент представляющий собой отношение величины смещения зоны вещества (х) к смещению фронта растворителя (х ) (рис. 22), т. е. [c.79]

Распределение вещества в системе делительных воронок описывается биномом согласно приведенным выше уравнениям. Распределение вещества в отобранных фракциях можно вычислить по теореме Паскаля [137]. Соответствующий график разделения приведен на рис. 380. Эту схему противоточного распределения применяют в тех случаях, когда коэффициенты распределения разделяемых веществ имеют очень низкие или слишком высокие значения, т. е. когда основная часть веществ переходит преимущественно в гидрофильную или гидрофобную фазу. Конечно, в таких случаях следует подумать о том, не будет ли более целесообразно применить распределительную хроматографию (при низком значении коэффициента распределения) или адсорбционную хроматографию (при высоком значении коэффициента распределения). [c.416]

Экстракционная хроматография — частный случай жидкостной хроматографии в колонке. Различие между экстракционной и обычной распределительной хроматографией состоит в следующем. В процессе распределения молекулы соединения, помимо ассоциации или взаимодействия с протоном, претерпевают очень небольшие химические изменения, если вообще претерпевают таковые, в то время как при экстракции переход из водной фазы в органическую первоначально ионных соединений часто сопровождается изменением химического состава комплекса в результате ряда взаимодействий и равновесий. Термин экстракционная хроматография обычно используют для обозначения системы, в которой неподвижной стационарной фазой является органический растворитель (или раствор на его основе), а подвижной фазой — водный раствор. [c.11]

Для разделения и определения неорганических веществ наиболее широко применяется ионообменная хроматография. Распределительная хроматография имеет значение для веществ, способных при подходящих условиях переходить в органическую фазу. Осадочная хроматография, основные принципы которой были сформулированы недавно, еще не нашла себе достаточного применения, хотя также может быть использована для решения ряда практических задач. [c.64]

На основании большого количества опытов можно сказать, что метод распределительной хроматографии при разделении фенолов на одно- и двухатомные фенолы дает удовлетворительные результаты. Только в случае ширококипящих фракций, которые имеют сложный состав, переход от одной группы к другой становится нечетким. При распределительной хроматографии фенолы вымываются из колонки в порядке возрастания содержания в них гидроксильной группы. [c.268]

Новая константа пропорциональна свободной энергии движения молекул в процессе их перехода из одной фазы в другую. Константа Я характеризует термодинамические свойства молекул данного индивидуального вещества, выделенного путем распределительной хроматографии. Эта величина аддитивная и складывается из констант, характеризующих растворитель (каждый атом углерода, каждое звено цепи, первичные, вторичные, третичные гидроксилы, аминогруппы, кетогруппы, карбоксильные группы и т. д.). Новая константа позволяет предвидеть значения Я для заданного вещества и определять структуру его молекулы. Константа постоянна для выбранного сорта бумаги и растворителя. Для надежной идентификации вещества константу рекомендуют определять на одной и той же бумаге для нескольких растворителей. [c.628]

Распределительная хроматография основана на использовании процессов распределения веществ между двумя це смешивающимися друг с другом растворителями. Например, взболтаем водный раствор брома с бензолом и дадим отстояться смеси. Бром лучше растворяется в бензоле, чем в воде, поэтому он будет переходить из водного раствора в слой бензола и окрашивать его в желто-бурый цвет. В результате перераспределения брома установится подвижное равновесие, при котором отношение концентрации брома в органическом растворителе (с ,) и в воде (Св) станет равно коэффициенту распределения. Закон распределения в общем виде выражается формулой [c.389]

Хроматография на бумаге — одна - из разновидностей распределительной хроматографии, в которой неподвижной фазой является сорбированная вода, всегда присутствующая в фильтровальной бумаге, носителем — сама бумага, а подвижной фазой — растворитель, предварительно насыщенный водой. Хроматографирование на бумаге не является обязательно распределительным процессом. Здесь могут иметь место и адсорбционные явления, так что в различных случаях можно наблюдать все переходы от чистой адсорбции до чистой распределительной хроматографии. [c.24]

Элюотропные серии обнаруживают гораздо большее постоянство (т. е. меньшую чувствительность к типу образца) в адсорбционной хроматографии, чем в распределительной. Приведенные в табл. 4.2 значения г° определяют одну такую серию для адсорбции на окиси алюминия. Малоактивные растворители имеют низкие значения г°, а активные — большие значения г°. Абсолютные значения параметров активности растворителя меняются при переходе от одного сорбента к другому (например, при переходе от окиси алюминия к силикагелю), относительная активность при этом не меняется (см. обсуждение в работе [8]). В случае смешанных растворителей зависимость е° от состава в отличие от зависимостей 6, б<г, бо и т. д. имеет нелинейный характер. Внутри адсорбированной фазы обычно концентрируется активный растворитель, так что е° для смеси двух растворителей Л и В следует по закону, иллюстрированному на рис. 4.2. Как только концентрация более активного компонента —растворителя В —превысит 0%, е° начинает очень быстро расти с увеличением концентрации В (%В), через некоторое время рост е° замедляется. В адсорбционной хроматографии значениями е° можно руководствоваться при выборе растворителя нужной активности, так же как значениями б руководствуются при выборе растворителя в распределительной хроматографии. [c.110]

В жидко-жидкостной распределительной хроматографии (рис. 4.1,6) молекула анализируемого вещества из объема подвижной фазы переходит в объем неподвижной (несмешивающихся между собой) через поверхность [c.64]

В зависимости от применяемого типа адсорбента и характера процесса, протекающего на адсорбенте, различают адсорбционную,- ионообменную, распределительную и осадочную хроматографию. При адсорбционной хроматографии первичным актом является молекулярная или ионная адсорбция. В случае распределительной хроматографии происходит распределение растворенных веществ между подвижными и неподвижными растворителями, причем адсорбент является веществом, удерживающим неподвижный растворитель. Ионообменная хроматография основана на обмене ионов между раствором и ионообменными веществами, в качестве которых могут служить природные и синтетические алюмосиликаты и синтетические смолы. Такие вещества содержат подвижные ионы металлов, водорода или гидроксила, способные к замещению. При этом процессе катион (в анионитах) или анион (в катионитах) представляет собой единое целое и не переходит в раствор при обмене. Ионообменная хроматография на искусственных смолах является основным методом адсорбционного разделения радиоактивных элементов, в частности-продуктов деления урана. Осадочная хроматография основана иа различии в произведениях растворимости соединений, образуемых разделяемыми ионами с раствором соединений, пропитывающих наполнитель колонки. Первичным актом при этом является образование осадков. [c.23]

ТО адсорбент непрерывно удаляет полярные компоненты до тех пор, пока не установится состояние равновесия. Адсорбционная система при этом до известной степени переходит в систему распределительной хроматографии (см. гл. VII). [c.123]

Стадии схемы разделения показаны на рис. 1.3 и рассмотрены в разд. 1.2.3. Прежде чем переходить к крупномасштабному препаративному разделению, связанному с затратами на материал и рабочую силу, разделение, если это вообще возможно, следует предварительно оптимизировать и испытать в малом масштабе. Наилучшую методологию для этих целей дает аналитическая ЖХ, В некоторых ситуациях может быть также с успехом использована тонкослойная хроматография (ТСХ). Для правильного последующего масштабирования система малого масштаба должна иметь как молено больше общих параметров с системой большего масштаба, которая будет использована. Соответствие параметров особенно важно в распределительной и градиентной хроматографии. Оно несколько менее строго в случае простых разделений с помощью адсорбционной хроматографии, [c.56]

Омыление и нейтрализацию в лабораторных условиях проводили при 90° С в колбе с мешалкой, пропущенной через обратный холодильник. Изменение концентрации щелочи в интервале от 2 до 40% не влияло на продолжительность процесса омыления, которая составляла примерно 2 ч (омыление можно ускорить, применяя в качестве Катализатора до 0,5% бензолсульфоната калия). Для исследования состава сложных эфиров предварительно нейтрализованную смесь омыляли до полного разрушения содержащихся в ней эфиров, что определяли стандартным методом но эфирному числу ". Затем разделяли водный и органический слои и после проведения полного анализа каждого из них водный слой пропускали через колонку, заполненную катионитом СБС, до достижения постоянной кислотности. При этом соли кислот, входивших в состав эфиров, переходили в свободные кислоты. Одновременно из раствора удалялась избыточная щелочь. Водный раствор органических кислот экстракцией серным эфиром освобождали от растворенных в нем циклогексанона и циклогексанола и затем методом распределительной хроматографии производили идентификацию кислот. Оказалось, что в смеси продуктов окисления, имеющей эфирное число 24, содержатся сложные эфиры трех кислот — муравьиной, уксусной и пропионовой (1,72% циклогексилформиата, 2,16% циклогексилацетата и 2,30% циклогек-силпропионата). [c.114]

Предположение, согласно которому различие состоит в том, что хроматография в тонких слоях основана на адсорбции, а хроматография на бумаге — скорее на распределении между жидкими фазами, кажется нам маловероятным. Согласно нашим опытам, преимущества хроматографии в тонких слоях сохраняются при переходе от растворителей, способствующих адсорбции, к растворителям, для которых можно предположить распределительный механизм. [c.127]

Ход определения состоит в следующем. Навеску, содержащую около 3-5 мг кислорода, подвергают пиролизу в вакууме вместе с углём при температуре 1150°С время пиролиза 5 мин. Вместо угля можно использовать сажу или графит, опудренный сажей (4 1). В результате весь кислород навески переходит в СО. Продукты пиролиза, представленные смесью газов N2, СО, Н2, СН4 и др. выдувают током гелия (газ-носитель) на колонку хроматографа, работающего в таком режиме, чтобы получить полное разделение компонентов по времени выхода из колонки. Это особенно важно для компонентов, выходящих перед окисью углерода и после неё. Когда компонент, предшествующий СО, полностью выйдет из хроматографической колонки, специальным распределительным устройством направляют ток газа-носителя через адсорбционную колонку, поставленную на выходе прибора. Эта колонка представлена и-образной трубкой из стекла или нержавеющей стали с внутренним диаметром 5 мм и общей длиной 42 см, наполненной активированным углём (пригоден уголь марок АГ-3 и БАУ). В период прохождения газа через колонку она охлаждается до —78 °С. Кроме активированного угля пригодны и другие адсорбенты, например, цеолит типа СаА при О °С. [c.553]

Скорость массопередачи имеет важное значение в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Каждая молекула анализируемого вещества непрерывно переходит из подвижной фазы в неподвижную (сорбция в жидкостной распределительной и адсорбция в твердожидкостной хроматографии) и обратно (десорбция). [c.40]

Элюотропные серии обнаруживают гораздо большее постоянство (т. е. меньшую чувствительность к типу образца) в адсорбционной хроматографии, чем в распределительной. Приведенные в табл. 4.2 значения е° определяют одну такую серию для адсорбции на окиси алюминия. Малоактивные растворители имеют низкие значения е°, а активные — большие значения е°. Абсолютные значения параметров активности растворителя меняются при переходе от одного сорбента к другому (например, при переходе от окиси алюминия к силикагелю), относительная активность при этом не меняется (см. обсуждение в работе [8]). В случае смешанных растворителей зависимость г° от состава в отличие от зависимостей [c.110]

НОЙ жидкой фазой. Это обусловлено тем, что при нанесении на поверхность монослоя жидкой фазы меняется природа активных центров. Прн дальнейшем увеличении содержания жидкой фазы величины Ук возрастают, что связано с переходом от адсорбционной хроматографии к адсорбционно-распределительной. [c.24]

Распределительная хроматография. Основана на явлении распределения растворенных веществ между двумя не смешивающимися друг с другом растворителями. Если смешать водный раствор брома (Вгг) и хлороформ СНСЬ, то, так как в хлороформе бром растворяется лучше, чем в воде, он будет переходить в слой хлороформа, который приобретет вследствие этого интенсивную оранжевую окраску. Наоборот, водный раствор станет значительно бледнее, чем раньше. В конце концов установится состояние равновесия, при котором отношение концентраций брома в органическом растворителе (Со) и в воде (Св) станет равно некоторой постоянной величине О, называемой коэффициентом распределения. Этот закон распределения, выражается формулой [c.66]

Изучение водорастворенных органических веществ почв и подстилок проводилось как в лабораторных, так и в природных условиях. В. Р. Вильямсом [57] были получены дренажные воды лизиметров, в которых определены креновая, ульминовая и гумино-вая кислоты. Тем самым была доказана специфическая природа перегнойных веществ, не искаженных химическими методами их выделения. Впоследствии Н. Г. Моор [123] и А. С. Фатьянов [194] подтвердили положение о преобладании в почвенных растворах фульвокислот. А. С. Фатьянов в природных водных растворах почв определил фульвокислоты (2,8 г/л) и гуминовые кислоты (1,8 г/л). Преобладание фульвокислот в растворах объясняется значительно более трудным закреплением их в почве по сравнению с гуминовы-ми кислотами. Исследованиями В. В. Пономаревой [145] показано, что фульвокислоты осаждаются гидроокисями оснований (бария и кальция) только в щелочной среде при pH = 8. При более низком pH соли этих кислот будут переходить из почвы в водный раствор. Е. И. Александрова [2] в природных растворах, выделенных из торфяных и подзолистых почв путем отжимания прессом, при помощи распределительной хроматографии на бумаге установила присутствие разнообразных органических соединений индивидуальной природы. Это низкомолекулярные органические кислоты (щавелевая, винная, лимонная, яблочная, молочная, янтарная, глутаровая, адипиновая) аминокислоты (аспарагиновая, глутаминовая кислоты, лизин, глицин, аланин, фенилаланин, треонин, пролин, валин) вещества ароматической природы типа полифенолов (пирогаллол, пирокатехин, салициловая и протокатеховая кислоты). [c.28]

Резкая перемена окраски при переходе от одной полосы к другой иногда бывает обманчивой. Например, Рутгли и Иенсену в их работе по хроматографии синтетических красителей при визуальном наблюдении казалось, что им удалось полностью разделить смеси красителей. Когда же впоследствии часть опытов была повторена причем все полосы исследовались спектрофотометрически, то оказалось, что в некоторых полосах содержится значительное количество соседних компонентов. В полноте разделения можно быть уверенным только в том случае, если полосы отделены пустым , не содержащим никаких растворенных веществ промежутком, а такое разделение возможно лишь за счет различной скорости движения полос. В некоторых случаях, например в распределительной хроматографии, разделение происходит исключительно благодаря различной скорости полос. [c.186]

Часто для получения более симметричных пиков на поверхности графитированной сажи наносят небольшие количества жидкой фазы. Происходит так называемое модифицирование твердого адсорбента жидкостью. Это модифицирование отлично от описанных в предыдущей главе случаев химического модифицирования сажи, так как в большинстве случаев здесь не происходит химического привязывания жидкой фазы к поверхности. Целью такого нанесения небольшого количества жидкости является исключение влияния остаточной неоднородности поверхности сажи. При нанесении небольшого количества жидкости на развитую поверхность твердого тела происходит также понилсение давления пара этой жидкости, что повышает термическую стабильность этих фаз [24]. В этих случаях газо-хроматографические процессы происходят на поверхности модифицированного жидкостью адсорбента. Иногда количества жидкой фазы увеличивают до образования плотного монослоя [24]. При прибавлении больших количеств жидкости наступает переход от адсорбционного варианта хроматографии к газожидкостной распределительной хроматографии, когда в конечном итоге влияние поверхности активного носителя перестает сказываться. [c.492]

При фильтровании раствора смеси веществ через адсорбционную колонку из нее в первую очередь вытекает растворитель, затем растворитель в смеси с наименее адсорбирующимся веществом, затем фракция, содержащая растворитель с первыми двумя наименее адсорбирующимися веществами, и т. д. (см. стр. 57 и рис. 19, а). Состав вытекающей жидкости можно анализировать непрерывно, определяя, папример, показатель преломления, который увеличивается ступенчато по мере появления фронтов отдельных компонентов. Неудобство метода состоит в том, что в чистом виде можно получать только наименее адсорбирующиеся вещества. Достоинством метода можно считать незначительное потребление растворителя при выделении больших количеств веществ. Из методов хроматографирования па фильтровальной бумаге к этой категории молшо также отнести капиллярный анализ в том первоначальном виде, который был предложен Шенбейиом. Однако фронтальный анализ применяется и при обычной распределительной хроматографии, правда, не столько для разделяемых веществ, сколько для самой смеси растворителей. Вода и другие вещества, обладающие большим сродством к целлюлозе, задерживаются в тех частях хроматограммы, которые находятся ближе к источнику растворителя, в то время как по направлению к фронту смесь относительно обогащается менее полярным компонентом. Иногда можно наблюдать второй фронт (например, при комбинировании бутанола с соляной кислотой), в других же случаях переход является непрерывным. [c.42]

Теория распределительной хроматографии, основанная на решении основного уравнения методом исчисления конечных разностей, по своему характеру весьма близка к теории противоточного раснределения, развитой Крейгом. В его теории элементарные слои заменены экстракционными сосудами, число которых но мере проведения процесса увеличивается, а емкость уменьшается. В иредельном случае бесконечно большого числа экстракционных сосудов с бесконечно малыми объемами кривые зависимости коицентрации разделяемого вещества от порядкового номера экстракционного сосуда переходят в идеальные прерывные кривые, т. е. кривые, которые дает решение основного уравнения в дифференциально форме . [c.54]

Любое хроматографическое разделение возможно лишь при условии, что входящие в состав анализируемой пробы соединения перемешаются с разной скоростью благодаря различным величинам вероятности задерживания в неподвижной фазе. Подвижная фаза, вместе с которой перемещается разделяемое вещество, может быть газообразной или жидкой. В зависимости от типа неподвижной фазы различают два основных хроматографических метода. Если неподвижная фаза — твердое вещество с большой активной поверхностью, а подвижная фаза - газ, метод носит название газоадсорб-Щ10НН0Й хроматографии, если же подвижная фаза - жидкость, то это жидкостная адсорбщюнная хроматография. Когда неподвижной фазой служит жидкость, насыщающая инертный носитель с большим объемом пор, то в зависимости от характера подвижной фазы различают газораспределительную (газожидкостную) хроматографию и жидкостную распределительную хроматографию. В адсорбщюнной хроматографии в качестве неподвижной фазы используют активное твердое вещество. Четко разграничить адсорбционную и распределительную хроматографию практически невозможно. Так, в адсорбционной хроматографии, где часто используют предварительно пропитанные адсорбенты, наблюдается непрерывный переход от чистой адсорбции к более или менее явно выраженному распределению [16]. Точно так же рассматривая распределительный механизм, нельзя пренебрегать влиянием носителя жидкой неподвижной фазы, особенно если поверхность носителя велика. [c.10]

В большинстве опытов по изучению метаболизма меченных по углероду мочевин все большая доля метки (от 10 до 60%), поглощенной растениями, переходит по мере увеличения длительности опытов от нескольких суток до нескольких недель в неидентифицированные соединения. По данным распределительной хроматографии, эти соединения, как правило, довольно хорошо растворяются в воде. Поэтому следует ожидать, что в растениях существуют важные и еш,е не открытые пути метаболизма мочевин. До сих пор не поступали сообщения о реакциях замещения в кольце, реакциях раскрытия циклов и реакциях отщепления атомов галогенов, строении комплексных и двойных соединений, образование которых, очевидно, еще не установлено. [c.106]

Первые попытки разработки теории хроматографии на основе представления о хроматографической колонке как системе конечного числа слоев сорбента были предприняты Мартином и Синджем [15]. Так как теория Мартина и Синджа уже комментировалась в нашей печати [18], то ее изложение здесь не приводим, и отметим лишь основной результат этой теории. Теория показывает, что в процессе разделения смеси веществ на распределительной колонке кривые распределения веществ по слоям колонки в пределе при числе элементарных слоев р- со переходят в гауссовскую кривую ошибок. [c.10]