Кекуле синтез

Так же почти обстоит дело и с открытием химических соединений. До появления структурных теорий А. Кекуле и А. М. Бутлерова все органические соединения (парафиновые и ароматические углеводороды, спирты, амины и т. д.) были открыты неожиданно, как нечто принципиально непредвиденное. С появлением же структурных теорий появилась возможность не только предвидеть, ио прямо-таки планировать открытие до того неведомых новых соединений путем их синтеза. [c.228]

Уже Кекуле поставил задачу и предпринял первые попытки осуществить синтез циклобутадиена, однако решение этой задачи стало возможным лишь 100 лет спустя, в 1969 г. [c.216]

Формула Кекуле (1865). — Новые красители были открыты эмпирически, без знания структуры природных красителей и продуктов переработки каменноугольной смолы, в том числе бензола, толуола, нафталина и их аминопроизводных, являющихся исходными веществами для синтеза красителей. [c.118]

После установления формулы бензола (Кекуле, 1865 г.) было получено множество новых искусственных красителей. При синтезах исходили [c.733]

Условия для развития промышленного производства синтетических органических веществ появились в середине XIX в., когда бурное развитие текстильной и других отраслей промышленности вызвало увеличение спроса на ряд продуктов, ранее получавшихся из растительного и животного сырья. Благодаря развитию металлургии и связанного с ним увеличения производства кокса одновременно была создана сырьевая база (смола, сырой бензол), необходимая для синтеза органических продуктов-Замечательные научные открытия Ф. Велера, Н. Н. Зинина, А. М. Бутлерова, Ф. Кекуле, М. Вертело и других ученых позволили решить практические задачи, связанные с организацией первых производств органического синтеза. К этому времени в ранее возникших отраслях химической промышленности, производивших соду, серную кислоту и другие минеральные вещества, уже был накоплен большой опыт конструирования различной химической аппаратуры и проведения разнообразных химических процессов. [c.119]

Первоначально исследования в области синтеза красителей носили в основном случайный характер. Гениальная теория строения органических соединений А. М. Бутлерова, а также выдающиеся работы Ф. Кекуле, объяснившие строение бензола и других органических соединений, создали предпосылки для синтеза новых красителей на научной основе. В 1869 г. К. Гребе и К. Либер-1 ан установили состав одного из прочных натуральных красителей—ализарина и получили его синтетическим путем в 1883 г. А. Байеру удалось установить строение и синтезировать второй прочный естественный краситель—синее индиго. [c.286]

Таким образом, теория промежуточной хемосорбции представляет синтез не только физических (адсорбционных) и химических (промежуточных соединений) теорий, но и тех идей непрерывности химического изменения, которые были высказаны Берцелиусом, Либихом, Кекуле и Менделеевым. [c.14]

Впервые ее изучали Бородин [166] и Кекуле [167] в 1871—1872 гг., затем — с целью синтеза полиеновых соединений — Кун [168], Фишер [169] и автор настоящей монографии [170]. [c.291]

Бензол был обнаружен в масляном газе в 1825 г, Фарадеем и получен в 1833 г. Митчерлихом сухой перегонкой бензойной кислоты с избытком извести. В 1842 г. Лей и в 1845 г. Гофман отметили присутствие бензола в каменноугольной смоле. В тот момент, когда появилась первая статья Кекуле, бензол не был еще синтезирован из ацетилена (Бертло осуществил этот синтез год спустя). [c.286]

По мере развития синтетической органической химии в литературе начинают появляться отдельные сообщения о синтезе и исследовании высокомолекулярных веществ. Совершенно естественно, что вначале это являлось результатом случайной удачи до тех пор, пока трудами Бутлерова, Кекуле и Купера (1858—1861) не была создана структурная теория органической химии. [c.5]

Наконец, в этот же период А. Кекуле безуспешно пытался синтезировать нитроэтилен обработкой этилена нитрующей смесью Безрезультатны были также исследования по нитрованию этилена азотной кислотой.5 Эти ранние эпизодичные попытки мало способствовали разработке способа синтеза нитроолефинов непосредственным нитрованием алкенов. [c.114]

Высказывая положение о том, что первичное, вторичное и третичное сродства в органических соединениях различаются между собой по величине напряжения, Бутлеров отметил, что все четыре единицы сродства атома углерода—тождественны. Поэтому он утверждал, что не может быть изомерии, обусловленной различным порядком введения групп при синтезе, что допускал Кольбе (1864 г.) и что следовало из графических формул Кекуле (1865 г.) (стр. 36). [c.40]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

Используемые в органической химии методы анализа и синтеза позволяют однозначно определить порядок связывания атомов в молекуле (исключениями являются лишь случаи таутомерии и перегруппировок). Под порядком связывания понимают взаимное геометрическое расположение соседних атомов в молекуле и пространственно-статическую модель молекулы в целом. В классической структурной теории эти эмпирические данные связывались с гипотетическими представлениями о валентности, например, с высказанными Кекуле. Все это сохранило свое значение и в настоящее время молекулярные модели структурной теории дают правильное описание атомных скелетов молекул. Однако, в соответствии с представлениями об атоме как совокупности ядра и оболочки, оказалось необходи.мым дополнить указан- [c.46]

Однако все это не означает, что классические представления об инвариантности химических элементов потеряли все свое значение. Нет, уже в рамках классической химии с появлением представлений о взаимном влиянии атомов и о потере строгой индивидуальности химического элемента при его вхождении в соединение стали появляться попытки синтеза противоположных идей инвариантности и изменчивости элементов. За инвариантную характеристику элемента, правда, принимали тогда лишь постоянство массы его атомов, но за эталон элемента уже со времен Жерара, Кекуле и Бут.перова стали принимать его свободные атомы. Последние рассматривались и как неизменная основа образования нее новых и новых химических соединении, и как нечто, претерпе- [c.53]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

С другой стороны, первые электронные представления оказались шагом назад по сравнению с феноменологическими структурными теориями. Если последние описывали химическую связь как взаимодействие, имеюпхее широкую энергетическую неоднородность ( различную сродствоемкость ), и этим освещали путь практического синтеза веществ, то первые электронные теории возвращали химиков назад к Кекуле. Валентный штрих простой связи они интерпретировали как образование локализованной пары дискретных электронов [c.90]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Однако многочисленные попытки получения циклобутадиена окончились неудачей, которая интерпретировалась как доказательство его большой нестабильности. В 1911 г. Вильщтеттер осуществил многостадийный синтез циклооктатетраена и показал, что это соединение не обладает ароматическим характером и ведет себя как непредельное вещество. Результаты работ Вильштеттера свидетельствовали о недостаточности концепции Кекуле и Тиле для объяснения природы ароматичности. [c.16]

Химики используют в своих рассуждениях мысленные образы, структурные формулы (СФ), структуры Кекуле, диаграммы ORTEP. Однако в меньшей мере используется основная математическая структура этих конструкций. Нашей целью будет разработка алгебраических и топологических характеристик такой структуры первоначально для квантовой химии (молекулы, стадии молекулярных реакций), затем в известной степени для химической кинетики и динамики (нахождение возможных путей, механизмов, определение их стационарных состояний, устойчивости, колебаний). Для квантовой химии, т. е. микрохимии , будут разработаны правила с целью получения обычным путем основных электронных характеристик молекул [система уровней молекулярных орбиталей (МО), реакционная способность, устойчивость к искажениям] и в некоторых математических классах непосредственно из структурных формул или диаграмм ORTEP. На макрохимическом уровне, т. е. при нахождении всех математически возможных путей синтеза, механизмов, при разработке правил стадия/соединение, связывающих число реагентов, продуктов, интермедиатов, катализаторов, автокатализаторов с числом элементарных реакционных стадий в химической смеси и затем с динамическими неустойчивостями, будут использоваться представления иного типа — реакционные схемы, являющиеся графами с двумя типами линий и двумя типами вершин [I]. [c.73]

В. Оствальд и С. Аррениус, сыгравшие немал> Ю роль в развитии психологии творчества. А. Кекуле, еш е в гимназии проявивший такой талант архитеютора, что по его проектам построили несколько зданий. Р. Хоффман, современный классик физической химии, серьезный знаток теории мз зыки, в прекрасном эссе Хвала синтезу [3] утверждающий, что работа химика, ведущего сложный синтез, ближе к работе дирижера, дирижирующего оркестром, чем к работе расчетчика, ведущего длительный расчет. [c.90]

Синтезы циклопентадиенил-аниона и циклооктатетраена, осуществленные в начале двадцатого столетия, совпали с новым пробуждением интереса к природе вещества. Открытие электрона, радиоактивности и атомного ядра активизировали научную мысль успехи в области физики были вскоре использованы при обсуждении строения молекул. Теории Косселя, Лангмюра, Льюиса и других позволили формально описать химические связи с участием электронов. Особенно плодотворной оказалась октетная теория Льюиса, в которой магическому числу восемь приписывалась важнейшая роль в образовании электронной валентной оболочки вокруг атомов. В 1925 г. Армит и Робинсон [17], модифицировав гексацентричесКую теорию Бамбергера на основе электронных представлений, предположили, что ароматический секстет, подобно октету, представляет собой особо устойчивую комбинацию электронов. Как и в случае октета, причина, почему шесть, а не четыре или восемь электронов принимают устойчивую конфигурацию, оставалась непонятной. Примерно в то же время Ингольд [18] предположил, что помимо структур Кекуле в основное состояние бензола могут вносить вклад структуры ара-связанного бензола Дьюара, и таким образом была создана резонансная картина бензола. [c.286]

Истоки стереохимии относятся ко времени начала развития научной органической химии. Так, открытие французским физиком Био явления оптической активности (1815 г.) предшествовало открытию Вёлером синтеза мочевины, а классические стереохимические исследования Пастера по времени совпадают с работами Кекуле в области строения органических соединений. [c.82]

Последующие работы Ф. Вёлера, первые химические синтезы природных вешеств окончательно укрепили позиции этого направления. Оно получило научную основу после создания теории строения органических соединений (А. М, Бутлеров, Ф. А, Кекуле, А. С. Купер) и открытия Д. И, Менделееаым периодического закона (186Q). [c.16]

С6), немецкий химин-орг -ним. Образование получил в Берлине работал в лаборатории Ф. Кекуле, а затем А. Байера в Мюнхене. Известен работами по синтезу различных алифатических, ароматических и гетероциклических соединений. 8первые синтезировал хинолин (1879) и пиперидин (1881). Предложил (1901, совместно с Е Кнорром) способ синтеза гликоаи-до сахаров. [c.449]

Основные научные работы посвящены органической химии. Показал (1843) возможность синтеза четыреххлористого углерода из элементов. Получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод. Совместно с Э. Франк-лендом получил (1847) пропионо-вую кислоту омылением этилциа-нида, открыв, таким образом, об-щ.ий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот (реакция Кольбе). Синтезировал салициловую (1860), муравьиную (1861) и бензолеиновую (1861 строение ее изучал К. Гребе) кислоты. Получил (1872) нитроэтан. Был сторонником теории радикалов и наряду с Ф. А. Кекуле высказал предположение о четырехатомности углерода. Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов. Был ярым противником теории химического строения и стереохимии. [c.248]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Экспериментально доказал тождественность всех четырех валентностей углерода. Опроверг (1865) представления Л. В. Г, Кольбе об особой изомерии кетонов. получающихся разными путями, доказав, что полученный двумя разными способами метиламинкетон — один и тот же продукт. Сформулировал (1869) правило, согласно которому при окислении кетонов разрываются связи между карбонильной группой и одним из соседних с ней атомов углеродного радикала, причем состав и строение радикала влияют на место разрыва в кетоне и на состав продуктов окисления (правило Попова). Занимался (с 1864) цинкорганическими синтезами, главным образом окси- и оксосо-единений. Вместе с Э. К. Т. Цинке в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом. Впервые в истории химии построил (1872) ряд радикалов но возрастающей устойчивости и установил правило, согласно которому более устойчивый радикал отщепляется вместе с карбонильной группой. Это дало возможность устанавливать химическое строение кетонов, спиртов, кислот и углеводородов. [104] [c.402]

Основные научные исследования относятся к структурной органической химии и органическому синтезу. Разработал (1871) метод синтеза олефиновых углеводородов отщеплением элементов хлористого водорода цинковой пылью от галоидных алкилов. Синтезировал дифенилметаи (1871), о-нитроани-лии (1872). Изучил (1875) механизм галогенирования фенолов и анилина. Впервые получил (1898) 2,3-дихлорциклогептен-2-дион -1,4. Открыл носящие его имя реакции замещения галогенов на нитрогруппу (1900), расщепления пиридинового цикла (1904), получения гем-замещенных циклогексадиенонов (1906). Синтезировал и исследовал ароматические соединения серы создал (1911) способ синтеза суль-фенилгалогеиидов. Совместно с А. Н. Поповым в лаборатории Кекуле сформулировал (1872) правило, согласно которому окисление гомологов бензола начинается с углеродного атома, непосредственно связанного с бензольным кольцом, [22, 40] [c.552]

В химической литературе зачастую встречаются мысли и опытные данные, которые были описаны раньше, чем их значение в полной мере могло быть осознано авторами или читателями. Некоторые из подобных примеров при своем втором рождении были поистине драматичны, например структуры бензола Кекуле—Тиле, описание карбоний-иона Байером в 1902 г., получение Мерлингом тропилийбромида почти 70 лет назад или выполненный Вильштеттером синтез циклооктатетраена. Иногда требуются годы или даже десятилетия, прежде чем удастся осознать всю важность подобного открытия но за этим осознанием обычно следует период кипучей деятельности. Настоящая глава как раз и посвящена истории происхождения и развития одного открытия, описанного в современной литературе. [c.440]

Впервые неочищенный фенол был получен в 1834 г. Рунге из каменноугольной смолы и был назван карболовой кислотой . В том же источнике были найдены значительные количества о-, м- и /г-крезолов (гидрокситолуолов). В настоящее время из каменноугольной смолы получают относительно немного фенола большую часть необходимого количества производят окислением кумола и сульфонированием. Последний метод был предложен Вюрцем и Кекуле в 1867 г., но впервые синтез был описан Хантом в 1849 г. Фенол, крезолы и ксиленолы (гидроксиксилолы) образуются также при крекинге нефти смесь, которую удается экстрагировать щелочью, называют креозотом , она служит обычным источником получения крезолов. Фенолы являются важным исходным сырьем для получения химических реактивов, пластмасс, красителей, инсектицидов и гербицидов, они также находят применение в качестве антиоксидантов, фунгицидов (обработка древесины) и бактерицидов. Листер впервые использовал фенол в качестве гермицида в 1867 г. Высшие гомологи фенола обычно менее токсичны. [c.176]

Кекуле ввел основной принцип установления строения веществ, нашедший широкое применение. Сущность этого метода состоит в том, что из всех теоретически возможных структур, соответствующих данной эмпирической формуле, выбирают ту единственную которая согласуется со свойствами и реакциями изучаемого соединения или с методами его синтеза. Эмпирической формуле С4Н10 отвечают две струк- [c.26]

Эмиль Эрленмейер (1825—1909). Был профессором химии в Гейдельберге и Мюнхене (Бавария) провел многочисленные исследования в области органической химии следует напомнить об открытии им изомасляной кислоты , о синтезе гуанидина из цианамида и хлористого аммония [HjN - N + NH4 I (H2N)2- NH- H l], о его формуле нафталина, основанной на теории ароматических соединений Кекуле об изучении нинаколиновой перегруппировки ч и т. д. Развивал также очень активную преподавательскую деятельность [c.285]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Появление на научной сцене молодого, способного русского ученого А. М. Бутлерова совпало с периодом бурного развития химической науки. Бертело только что осуществил синтез метана (1856 г.), а Кекуле, зная, что элементы могут присоелииягь только определенные количества других элементов, ввел понятие валентности и объявил, что углерод является четырехва-лентпым (1857 г.). В то же самое время, независимо от Кекуле, Купер также открыл, что углерод является четырехвалентным, и ввел обозначение валентности черточками. Кекуле к чeтыpe типам Жерара прибавил еще тип метана. Высшие углеводороды изображались, как производные метана [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология