Полистирол зависимость свойств от молекулярного веса

Далее, приведенные иа рис. 1 кривые указывают на то, что изотермы сорбции трех образцов полимера различных молекуля])ных весов имеют одинаковый характер и различаются только количественно в зависимости от молекулярного веса чем меньше мо.лекулярный вес материала, тем ниже проходит изотерма сорбции, так как ио мере уменьшения длины цепей полимер делается более плотным и сорбционная способность его надает. Эти данные аналогичны результатам, полученным при изучении зависимости сорбционных свойств полистирола от молекулярного веса [2]. [c.286]

Свойства полистирольных прессматериалов (ненаполненных п наполненных) сильно варьируют в зависимости от молекулярного веса полистирола, метода полимеризации, характера пластификатора и наполнителя. [c.219]

Для серии полистиролов различного среднего молекулярного веса, но с одинаковой формой МВР характер развития аномалии вязкости для всех образцов должен быть одним и тем же, так как релаксационные свойства каждого члена серии определяются некоторым одним, характерным для него значением времени релаксации 0(, и форма распределения (спектра) времен релаксации не изменяется при переходе от одного образца к другому. Это относится как к моно-дисперсным полимерам, так и к полидисперсным образцам с одним и тем же МВР. Но при варьировании формы МВР должен изменяться вид зависимости т] (7), поскольку от характера МВР зависят релаксационные свойства расплава и, следовательно, относительный вклад различных фракций в вязкость полидисперсного полимера. Описанный эффект особенно существенно проявляется при переходе от моно- [c.192]

Влияние ориентации на прочностные свойства полимеров, и в частности полистирола, хорошо известно. Примером могут служить данные, представленные на рис. VI.29 (по [41]), которые показывают, на сколько можно повысить прочность материала, осуществляя его вытяжку в режиме, обеспечивающем достижение максимально возможных для данного образца значений разрушающего напряжения. Эффективность ориентационной вытяжки, приводящей к созданию неравновесного, но вполне устойчивого при данной температуре состояния макромолекул, зависит как от режима ориентации (скорости деформации, степени вытяжки и температуры), так и от присущей макромолекулам способности принимать относительно выпрямленные конформации. Поэтому роль анизотропии оказывается различной в зависимости от молекулярного веса полистирола, что также хорошо видно из рис. VI.29. [c.254]

В ранней работе [5] была сделана попытка сопоставить предсказания теории БР и ее обобщенного варианта— теории ВЛФ — с результатами прямых экспериментальных наблюдений. В этой работе исследовали вязкоупругие свойства пяти образцов монодисперсного полистирола с молекулярными весами 8 Ю —2,7 101 Образцы характеризовали следующими параметрами вязкостью, измеренной при растяжении Ц1, равновесной податливостью 4, максимальным временем релаксации Тт, максимальным модулем, соответствующим этому времени релаксации, , Значения Хт и Ет получали по релаксационным кривым известным методом Тобольского — Мураками. В цитируемой работе было показано, что экспериментально определенные зависимости [c.246]

Фокс и Аллен [15], экспериментально исследовавшие соотношение между вязкостью, молекулярным весом и концентрацией в растворах ПС и ПВА, а также зависимость т)(М) для расплавов полимеров, установили, что предельное значение р составляет 3,4 а а может возрастать до 15—17. При исследовании авторами [16] реологических свойств полистирола при 130—200° также не наблюдалось значений р, больших 3, 4. В работе [17] была установлена универсальная связь между вязкостью расплава полимера и невозмущенными размерами молекулярной цепи. Все это противоречит результатам настоящей работы. Поэтому следует признать существование некоторого верхнего предела по концентрации, выше которого найденное в настоящей работе соотношение между р/а и а перестает соблюдаться. [c.339]

Зависимость свойств полимера от молекулярного веса. Интересно проследить изменение свойств полимера по мере увеличения его молекулярного веса. Рассмотрим это на примере полистирола [c.318]

Как правило, полистирольные пластмассы не содержат модифицирующих их компонентов, если не считать незначительных количеств пластификаторов пигментов, красителей и u -зок. Так как полистирольные пластмассы могут получаться с различной температурой размягчения и текучестью, в зависимости от режима полимеризации, пластифицирование полистироль-ных смол применяется редко. Применения пластификаторов избегают также потому, что они могут снизить высокие электрические свойства и водостойкость полистирола. Наполнителей в полистирол, как правило, не вводят, чтобы не нарушать его прозрачности. Широкий диапазон температур, в которых поли-стиролы различного молекулярного веса могут применяться, и большое разнообразие свойств, с которыми могут получаться изделия из него, обусловливают его популярность как материал для формования. [c.157]

Свойства полистирола. В зависимости от условий полимеризации удавалось получать полистирол с молекулярным весом 600 ООО и выше. Продукты с низкой степенью полимеризации [c.250]

Зависимость времен релаксации от температуры dj, также как и от молекулярного веса, но форме совпадает с зависимостью от этих факторов вязкости и частот, отвечающих переходу из текучего в высокоэластическое состояние (см. рис. IV.7). Это следует из факта параллельности графиков в области вязкотекучего состояния на рис. IV.4 и IV.5, который, в свою очередь, вытекает из принципа температурно-временной суперпозиции. Поэтому для высокомолекулярных образцов, для которых выполняется этот принцип, справедливо и сделанное заключение о соответствии частот, значений вязкости и времен релаксации [7] (рис. IV. 11). Это позволяет ограничиться однократным рассмотрением вопроса о ходе зависимостей характерных констант 0 , т)о, т)0, от температуры и молекулярного веса, что и будет сделано в разделе, посвященном описанию вязкостных свойств расплавов полистиролов. [c.155]

Использование фракций с очень узким МВР и анионных полистиролов позволяет четко разделить влияние различных факторов на вязкостные свойства расплава и рассмотреть зависимость наибольшей ньютоновской вязкости Г] о только от длины цепи, отвлекаясь от накладывающегося влияния МВР на значения г о полидисперсных образцов с одинаковыми средними значениями молекулярных весов. [c.179]

Такую зависимость механических свойств ударопрочного полистирола от температуры можно было бы объяснить изменением молекулярного веса полимера в процессе переработки или ориентацией при течении расплава в экструзионной головке. [c.117]

Вытягивание волокон является основной технологической стадией, определяющей свойства готовой нити. Однако прежде чем рассматривать технологию и аппаратурное оформление этого процесса, необходимо остановиться на некоторых физико-химических особенностях деформации волокон из полиолефинов и полистирола в зависимости от температуры, скорости вытягивания, фильерной ориентации, кристаллических структур, образующихся нри формовании волокон, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полимеров. [c.544]

Из данных таблицы видно, что физико-механические свойства максимально вытянутых полипропиленовых волокон практически не зависят от молекулярного веса полимера, несмотря на то, что наблюдается разница в показателях двойного лучепреломления. Так, Ап для волокна из полимера молекулярного веса 176 ООО, вытянутого при 120 С, составляет 32,85-Ю" , а для волокна из полимера молекулярного веса 106 000—35,50-10 . Вероятно, при вытягивании волокна из полимера более высокого молекулярного веса не реализованы возможности ориентации вследствие высоких напряжений, возникающих в волокне при его деформации (см. рис. 40.6). Аналогичные зависимости были получены и другими исследователями [14, 26] для волокон из полиэтилена и полистирола. [c.553]

Гибкость длинных цепных молекул, составляющих полимер, обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний, но и различные физические состояния аморфного полимера. Известны три таких состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Полимерный материал переходит из одного физического состояния в другое при изменении температуры, которая оказывает существенное влияние на запас тепловой энергии макромолекул. Так, при комнатной температуре полистирол и полиметилметакрилат являются хрупкими телами, напоминая по ряду свойств силикатное стекло , в то время как резина способна к очень большим обратимым деформациям. Даже идентичные по химическому строению полимерные материалы в зависимости от величины молекулярного веса при одной и той же температуре могут находиться в вязкотекучем, высокоэластическом или стеклообразном состоянии. [c.39]

Установить количественную зависимость между концевыми группами и реологическими и механическими свойствами полимеров нелегко. Обычно синтезируют образцы с желаемыми концевыми группами, и даже тогда нет уверенности, что за наблюдаемый эффект ответственны концевые группы, а не другие изменения, например молекулярновесового распределения. Применение живущих полимеров устраняет эту трудность. Например, живущий полистирол может быть получен в замкнутой системе и разделен на несколько порций. Каждая порция затем реагирует с различными реагентами, например одна карбоксилируется, другая превращается в обычный углеводород в результате реакции переноса и т. д. Известно, что полученные продукты идентичны по составу, молекулярному весу, молекулярновесовому распределению и пр., но отличаются только характером концевых [c.102]

При полимеризации никогда не образуются однородные молекулы одинаковой величины, а получается полимерногомологическая смесь молекул с различной длиной цепи, обладающая в зависимости от условий реакции свойствами низкомолекулярного или высокомолекулярного продукта. Как сильно отличаются друг от друга по величине молекул отдельные полимер-гомологи, можно видеть из следующих результатовполученных при фракционировании полистирола со средним молекулярным весом около 80 ООО. [c.43]

Свойства виниловых полимеров находятся в прямой зависимости от молекулярного веса, соотношения мономеров в составе сополимера, а также от природы сополимеров. Некоторые свойства этих полимеров мало изменяются в зависимости от молекулярного веса растворимость же их в органических растворителях изменяется обратно пропорционально молекулярному весу. Хотя такие пластики, как лолиакрилатьи или полистирол, также могут быть отнесены к виниловым производным, аоскольку мономеры содержат винильную группу —СН = СНг, в области лаков и красок термином виниловые полимеры принято обозначать только поливинилацетат, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, сополимеры винилхлорида с винилацетатом или винилиденхлоридом, поливиниловый спирт и поли-винилацетали. Эти продукты составляют целую серию полимерных производных. Только некоторые из них применяются в производстве лаков и красок. [c.157]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

Предыдущая работа [1] была посвящена исследованию влияния молекулярного веса Л1 и концентращ1и с на наибольшую ньютоновскую вязкость I] растворов полимеров. Эти исследования проводили в широком диапазоне значений М и с на примере концентрированных растворов линейных и разветвленных поливинилацетатов (ПВА) и полистиролов (ПС) в хороших и плохих растворителях. Наиболее детально в этой работе изучался вопрос о связи мел<ду М и с в той области значений этих параметров, в которой в растворе образуются переплетения (зацепления) ). Было установлено, что зависимости log т] от log М и log г от loge можно совместить сдвигом вдоль оси абсцисс до образования единой обобщенной характеристики вязкостных свойств раствора. Исходя из полученных экспериментальных данных, были найдены численные значения двух показателей степени а и Р, которые определяют характер зависимости вязкости от концентрации и молекулярного веса полимера [c.322]

Одной из важных характеристик полимерных материалов является молекулярно-весовое распределение (МВР). Для полимеров линейной структуры в первом приближении принимают, что прочность и эластичность обусловлены большим молекулярным весом, а хорошая текучесть расплава — низким . Уже такое рассмотрение показывает, что оптимальное МВР — понятие весьма относительное. До открытия живущих полимеров ряд эмпирических зависимостей, связывающих средние молекулярные веса полимеров линейной структуры с прочностью и текучестью как будто давал основания предполагать, что моподисперсные полимеры будут обладать отличным сочетанием технологических свойств. Однако на примере монодисперс-пого полистирола было показано, что это не так [c.331]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

У1еханические свойства. В зависимости от исходной структуры, молекулярного веса и молекулярно-весового распределения полиолефинов и полистирола механические свойства этих полимеров могут изменяться в широком диапазоне (см. табл. 37.1). Это особенно характерно для изотактических полимеров, которые, как уже указывалось выше, имеют широкий набор по структурному составу (см. гл. 32). [c.519]

ВИТОЙ полимер коагулирует в реакционной среде, образуя внутреннюю оболочку из полиметилметакрилата и внешнюю из полистирола. Только те эфирные группы, которые находятся на поверхности такой структуры, способны к дальнейшей реакции. Приготовленные с участием живущих полимеров звездообразные и гребнеподобные разветвленные полимеры с узким молекулярновесовым распределением имели большое значение как модельные соединения. Эти полимеры сыграли большую роль при выяснении зависимости вязкоэластических свойств от молекулярных параметров — основного вопроса физики полимеров. Фокс и сотрудники особенно интересовались применением монодисперсных разветвленных полистиролов для изучения связи между вязкостью при нулевой скорости сдвига и константами внутримолекулярного трения, с одной стороны, и такими молекулярными параметрами, как размер полимерного клубка,— с другой. Последняя величина зависит как от молекулярного веса, так и от степени раз--ветвленности. Некоторые из этих работ недавно суммированы Фоксом. На основании полученных данных он сдела.л вывод о зависимости вязкости полимеров при нулевой скорости сдвига непосредственно от среднего размера цепи и отсутствии влияния на эту зависимость степени разветвления, если последняя и молекулярный вес не слишком велики [171]. Используя монодисперсный звездообразный полибутадиен, Краус и Грувер обнаружили, что связь между вязкостью и размерами цепи зависит от степени разветвления, если молекулярный вес выше 60 ООО [172]. Без этих моделей разветвленных полимеров не были бы достигнуты успехи в наших знаниях о вязкоэластичности полимеров, и техника живущих полимеров представляет единственный практический метод синтеза таких материалов. [c.100]

Механические свойства полистирола зависят в некоторых пределах от степени его полимеризации. Низкомолекулярные полимеры чрезвычайно хрупки и имеют малую прочность при растяжении. По мере увеличения молекулярного веса возрастает прочность, уменьшается хрупкость и повышается температура размягчения. Однако выше определенной степени полимеризации (соответствующей средневесовому молекулярному весу 100 ООО) механические свойства уже-мало изменяются. На рис. 35 показана зависимость предела прочности при растяжении от молекулярного веса полистирола [283]. [c.114]

Повышение вязкости с увеличением молекулярного веса однотипных органических соединений является весьма общим свойством. Аналогичная зависимость наблюдается у полисиликонов (табл. 20), полиизобутиленов, полистиролов [61], жирных кислот [24], углефторов [25], сложных диэфиров и у других классов соединений. [c.127]

Для более концентрированных растворов, по-видимому, важнее физико-химическое поведение длинных цепей, чем реологические свойства, характеризующиеся параметрами и е. Убедительное доказательство этого факта приводят Брейтенбах, Рпглер и Вольф [28], которые приготовили растворы (3,6— 14,2) вес. % полистирола в циклогексане. Для данных систем получена зависимость разделения фаз от концентрации при температурах Гпер = (26,4—29,4) °С. В этих растворах при сдвиге со скоростью 600 С и при температурах несколько выше Гпор они наблюдали резкое увеличение скорости деградации полимера при подходе к Гпер. При температуре Гпер + + 11,6 К в течение 20 ч не происходит заметной деградации. При температуре Гдер + 0,6 К уже через 1 ч было обнаружено уменьшение предельной вязкости [т]] на 13%. Через 20 ч было получено уменьшение молекулярной массы от 7-10"" до 1,6-10 г/моль. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология