Бренстеду апротонные

Шатенштейн считает необходимым сохранить определения Бренстеда. В отличие от кислот Бренстеда, апротонные льюисовские кислоты Ша- [c.308]

Теория протолитического равновесия (Бренстеда) не может объяснить кислотно-основные свойства апротонных веществ, в состав которых водород не входит, как, например, галогениды бора и алюми-1ШЯ, хлорид олова (IV) и др. Кислотно-основные свойства апротонных веществ рассматриваются на основе электронной теории кислот и оснований (Льюис). Отличительным признаком кислоты и основания по электронной теории является их взаимная нейтрализация, осуществляемая образованием ковалентной связи между атомом в молекуле основания, обладающим свободной парой электронов, и атомом в молекуле кислоты, в электронную оболочку которого эта пара электронов включается. [c.421]

Для характеристики химических реакций в неводных растворах, как правило, применяют как классификацию Бренстеда, так и Льюиса. По специфическому взаимодействию растворителя с анионами и катионами Д. Паркер [12] предлагает делить растворители на диполярные апротонные и протонные. Протонные растворители способны образовывать водородные связи с ионами растворенного вещества, в го время как диполярные апротонные растворители таких связей не образуют. Поэтому процессы сольватации ионов в таких растворителях существенно отличаются. [c.6]

Предложено несколько систем классификации растворителей по их физическим или химическим свойствам. В аналитической химии в практике кислотно-основного титрования используют классификацию, основанную на кислотно-основных свойствах растворителей. В соответствии с теорией Бренстеда — Лоури различают апротонные и протонные растворители. [c.31]

Главный вывод из концепции Бренстеда — Лоури — способность соединения реагировать в качестве кислоты или основания — является функциональной характеристикой вещества, а не его абсолютным свойством. Эта теория действительна лишь для протонсодержащих растворителей и исключает из круга кислотно-основных реакций реакции с участием апротонных (не содержащих водорода) кислот. [c.206]

Кислоты Бренстеда также активны в дегидратации спиртов, но основную часть каталитической активности окислов в этой реакции следует приписать апротонным центрам. [c.115]

Апротонные растворители, не обладающие ни основными, ни кислотными свойствами, не проявляют себя как ионизирующие растворители по отношению к кислотам и основаниям Бренстеда. Примерами таких растворителей являются бензол и четыреххлористый углерод. [c.78]

При таком подходе к понятиям кислота и основание в число кислот попадают не только те вещества, которые содержат водород, способный переходить к другому веществу (основанию) в виде протона (теория кислот Бренстеда), но и те вещества, которые не содержат водород. Иначе говоря, по Льюису, кроме водородсодержащих кислот существуют также апротонные кислоты. [c.16]

Укажите, какие из следующих растворителей являются амфипротными, а какие апротонными укажите также 1) какие свойства (кислотные или основные) преобладают у амфипротных растворителей 2) какие из апротонных растворителей могут принять протон от кислоты по Бренстеду—Лоури и какие нет а) ледяная уксусная кислота б) диоксан в) этилендиамин г) метилизобутилкетон д) бензол е) вода [c.171]

До сих пор речь шла о развитии теории Бренстеда в направлении ее уточнения и расширения без изменения самого главного ее отправного положения, а именно положения об определяющей роли водорода в кислотно-основном взаимодействии. Между тем еще в 20-х годах Льюисом [147] были проложены новые пути развития теории кислот и оснований, пути, как говорят, ограничивающие культ протона . Льюис кислотами назвал акцепторы пары электронов, а основаниями — доноры этой пары (см. [ПО, гл. 16]). Со временем идеи Льюиса были распространены и на катализ [111, стр. 231]. Давно известные катализаторы — трехфтористый бор, галогениды алюминия, хлорное олово, хлорное железо — стали интерпретироваться как апротонные, или льюисовские, кислоты. Следуя за Шатенштейном [111], обосновавшим необходимость выделения водородных кислот в особую группу реагентов, целесообразно называть льюисовские акцепторы электронной пары кислотоподобными веществами. [c.347]

По Льюису основаниями являются доноры, а кислотами — акцепторы электронной пары. Следовательно, основания Льюиса совпадают с основаниями Бренстеда, а кислоты Льюиса включают, помимо водородных кислот Бренстеда, также и апротонные кислотоподобные вещества. Сейчас обычно кислотами Льюиса называют только апротонные вещества, что не соответствует его взглядам, изложенным в оригинальной работе [24]. Теория Льюиса не лишена серьезных дефектов и противоречий. Например, при ее применении к водородным кислотам пришлось бы допустить двухвалентность водорода (продукт реакции между Н С1 и надо было бы изобразить формулой С1 Н КНз). [c.22]

Шатенштейн, считает необходимым сохранить определения Бренстеда. В отличие от кислот Бренстеда, апротонные льюисовские кислоты Шатенштейн в 1939 году называл кислотоподобными веществаМ И. В основу определения кислотоподобных веществ он положил опытные данные. Кислотоподобными он называет вещества в отличие от кислот, не являющиеся донорами протонов, но участвующие в равновесии с акцепторами (протонов. Это определение базируется на опыт-ных данных, а не на электронной структуре вещества, как определение Кольтгофа. Таким образом, оба исследователя отмечают особенности протонных кислот. Как Шатенштейн, так 1 Кольтгоф приходят к выводу о необходимости их выделения в отдельную группу, с особой номенклатурой. Кроме упомянутых уже соображений о необходимости сохранения бренсте-довского определения кислот, оба исследователя добавляют, что для протонных кислот, в отличие от апротонных, возможно однозначное определение их относительной силы в данном растворителе. [c.518]

Апротонные кислоты Льюиса (АЮ , ВР , 2пС1 , 5ЬР ) катализируют часто те же реакции, что и протонные кислоты Бренстеда, причем активность апротонных кислот иногда выше, чем протон — ных. Обусловливается это тем, что в водных средах (например, в каталитическом крекинге в присутствии водяного пара) апротонные кислоты превращаются в протонные [c.91]

Исследование ИК-спектров поглощения обменных форм цеолитов типа X и У, а также адсорбированных на них молекул различной природы подтверждает наличие протонных кислотных центров Бренстеда и апротонных кислотных центров типа кислот Льиса. [c.31]

Кислотно-основной катализ осуществляется не только кислотами и основаниями Бренстеда (протонными), но и в присутствии апротонных кислот и оснований по Льюису. Согласно Льюису, основание — вещество, донор электронных пар, например 1МН3, а кислота — вещество, акцептор электронных пар, например А1С ВРз, 5пС14- Кислоты Льюиса катализируют многие ре- [c.626]

И Льюис и Усанович правильно указывают на аналогию в поведении протонсодержащих и апротонных соединений в протонных к апротонных растворителях, но использование, например, определения Льюиса осложняется тем, что, с одной стороны, строение целого ряда веществ нельзя выразить одной электронной формулой , а с другой стороны, строение многих комплексов вообще не известно . Кроме того, вследствие излищней обобщенности теряется специфика, присущая кислотно-основному взаимодействию (например, по сравнению с окислительно-восстановительным), тогда как теория Бренстеда позволила обобщить огромный фактический материал и является стройным физикохимическим учением о кислотности — основности, наиболее приемлемым на современном этапе развития химии . [c.281]

В бензоле относительные константы. йГохн индикаторным методом были определены сначала Бренстедом, а затем Лямером и Даунсом, в хлорбензоле — Грифитсом. Исследования показали, что относительные константы карбоновых кислот мало изменяются по сравнению с водными растворами. Катионные кислоты сильно изменяют свою силу относительно незаряженных кислот. Сильные кислоты в апротоиных растворителях становятся слабыми. Прибавление основных растворителей к апротонным сильно увеличивает электропроводность растворов сильных кислот и сравнительно мало изменяет электропроводность слабых кислот. [c.284]

Существует много различных теорий кислот и оснований. Одна группа теорий связывает кислотные свойства с присутствием в соединении водорода. Наиболее важная из них —теория Бренстеда, которая ниже рёссматривается более подробно. Другая группа— это апротонные теории, не связывающие кислотные свойства с обязательным присутствием водорода в составе соединения. Согласно этим теориям, носителем кислотных свойств может быть не только свободный или сольватированный протон, но и любой другой катион или частица. К числу таких теорий принадлежат теории Усановича и Льюиса. [c.87]

Альтернатива протонного или апротонного возбуждения полимеризации в присутствии кислот Льюиса возникает лишь при чрезвычайно низких концентрациях возможных активирующих оснований. Если протогенная добавка присутствует в системе до начала стадии катализа (инициирования) в количествах, соизмеримых с количеством кислоты Льюиса, то всегда будет происходить протонизиция олефина и образование соответствующего комплексного противоиона. В подобных условиях протекает донорно-акцепторное взаимодействие кислот Льюиса и Бренстеда с образованием комплексных соединений, которые в отличие от исходных протонодоноров представляют более сильные, но неионизированные кислоты. Ионизация комплексов и связанное с ней иниции- [c.39]

Дж. Бренстед определяет апротонные растворители как вещества, не проявляющие кислотных и основных свойств либо проявляющие их слабо, а амфипротонные (самоионизирующие) растворители - как вещества, обладающие свойствами кислот и оснований. [c.69]

По теории протолнтического равновесия И. Бренстеда растворители делятся на протолитические (амофипротоы-ные) и апротонные. Протолитические растворители способны к самоионизаци и, а их кислотность или основность определяются способностью отщеплять или присоединять протоны в химической реакции с растворенными веществами. Апротонные растворители, такие как нитрометан, бензол, пиридин, тетрагидрофуран, диоксан и другие, не способны к само-ионизации. [c.5]

Зависимость концентрации льюисовских и бренстедовских кислотных центров от температуры прокаливания показана на рис. 12.81 для катализатора HMgY. Относительная концентрация центров приведена по данным ИК-спектроскопии. Из рис. 12.81 следует, что для декатионированного цеолита типа Y число протонных центров возрастает до 300-350 °С, а при 600 °С и выше — резко уменьшается. Одновременно увеличивается число апротонных центров Льюиса. При крекинге нефтя1шх фракций определяющее значение имеют протонные центры Бренстеда. Влияние апротонной кислотности менее значительно. Предполагается, что ее роль сводится к усилению протонной кислотности путем оттягивания элекфонной плотности от связи О-Н. [c.840]

Для изучения кислотности поверхности можно также использовать адсорбцию паров пиридина. Для этого Парри привлек инфракрасную спектроскопию [52]. Этот метод позволяет, по крайней мере принципиально, различить льюисовские и бренсте-довские кислотные центры на поверхности. На льюисовских центрах молекулы пиридина должны прикрепляться посредством координационной связи, тогда как на бренстедовских центрах они должны переходить в ионы пиридина РуН+. К сожалению, на практике валентное колебание связи N — Н в ионе пиридина характеризуется полосой поглощения, которая сильно расширена за счет водородной связи. Тем не менее в области частот кольца должны быть обнаружены другие особенности. Так, полосы при 1540, 1640 и 1485 см характеризуют протонную кислотность (по Бренстеду), в то время как полоса в области 1440—1465 см характеризует апротонную кислотность (по Льюису), активность которой можно оценить из частоты полосы. Этим методом было найдено, что на поверхности кремнезема молекулы пиридина удерживаются только за счет водородной связи (они удаляются после откачки при 150°). Для дегидратированной окиси алюминия характерны, вероятно, по меньшей мере два типа льюисовских кислотных центров, отличающихся по силе кислот. Было установлено, что алюмосиликатные катализаторы крекинга обладают как льюисовской, так и бренсте-довской кислотностью, причем обе они уменьшаются при добавлении ионов щелочных металлов. [c.306]

Свой след в теории К. и О. оставили определения, предложенные в 1923 Г. Н. Льюисом К.— акцептор пары электронов, принадлежащих атому или атомной группе и образующих координац. связь, О.— донор этой пары (т. а. электронная теория К. и О.). Основания Льюиса и Бренстеда совпадают, однако к-ты Льюиса охватывают, кроме протонных к-т, и такие электроноакцепторные в-ва, в равновесных р-циях к-рых с основаниями не участвует водород, напр. ВРз, ЗОэ, АЮЬ, Ag+. Хотя эти соад. изменяют окраску индикаторов н катализируют р-ции, подобно прогонным к-там, совр. теория К. и О- сохраняет понятие к-ты для более узкого круга реагентов, в р-циях к-рых с основаниями участвует водород. Апротонные соед., вступающие в равновесные р-ции с основаниями, наз. кислотоподобными в-вами илн льюисовскими к-тами. [c.258]

Схемы (III. 5) и (III. 6) показывают, что для проявления по Бренстеду рьастворит елем основных свойств необходимо, чтобы у последнего сродство к протону было значительным, тогда как для проявления кислотных свойств необходимо наличие атома водорода в молекуле растворителя, способного диссоциировать с образованием протона. Растворители, в которых эти условия не выполняются, не могут участвовать в кислотно-основном (протолити-ческом) взаимодействии. Такие растворители поэтому, называют инертными или апротонными. [c.29]

Экспериментальные методы определения кислотно-основных свойств поверхности по Льюису аналогичны методам определения протонной кислотности или основности (т. е. по Бренстеду). В ряде случаев эти два типа кислотности трудно различить. Например, метод ионообменной адсорбции из растворов сильных щелочей может привести к гидролизу связей Si—О—А1 в алюмосиликате и к их гидратации [200]. В результате определяется суммарная (протонная и апротонная) кислотность. Согласно Миессерову [251], обменные [c.75]

Так, многочисленные факты говорят о наличии кислотных и основных свойств у таких углеводородов, которые Бренстед относил к апротонным веществам, т. е. к соединениям, не способным участвовать в протолити-ческих реакциях. Кроме того, было показано, что реакции между кислотами и основаниями, на стадии диссоциации их в растворе, протекают значительно сложнее, чем это следует из теории Брепстедз. [c.22]

Кроме того, названные теории не причисляют к кислотам вещества такого типа, как треххлористый мышьяк (т. е. апротонные соединения), тогда как их аналогия с обычными протонными кислотами видна из всей картины электропройодности сравниваемых систем. Такое положение вещей привело М. И. Усановича к убеждению о недостаточности теории кислот и оснований Бренстеда и о необходимости ее пересмотра. Свою статью О кислотах и основаниях он начал с критики этой теории. [c.248]

Если механизм реакции комплексообразования состоит в переходе протона от бензольного кольца к основанию, то ароматические нитросоединения удовлетворяют определению кислоты по Бренстеду. Но если принять апротонный механизм (переход электронов основания к нитрогруппе или присоединение основания к координационноненасыщенному атому углерода бензольного кольца), то мы должны будем признать ароматические нитросоединения, реагирующие с основаниями, кислотоподобными веществами (стр. 258). Специ- [c.302]

Все сказанное здесь относится к протонной (бренстедов-ской) кислотности. Генезис второго типа кислотных центров — апротонных (льюисовских) центров был рассмотрен выше. Соотношение между центрами протонного и апротонного типа существенным образом зависит от условий предварительной обработки цеолитного катализатора. [c.44]

Основная задача в исследовании свойств поверхности алюмосиликагелей как катализаторов реакции крекинга состоит в обнаружении кислотных центров на поверхности, дифференциации их типа и определении силы их кислотности. При этом в отличие от уже рассмотренных работ по исследованию окиси алюминия, иа поверхности которой имеются в основном центры апротонного типа, в случае алюмосиликагелей задача значительно усложняется вследствие существования кислотных центров как с электро-яоакцепторными, так и с протонодонорными свойствами. В таких ясследованиях решается прежде всего основной вопрос — обладают ли кислотные центры протонодонорными свойствами (центры типа кислот Бренстеда) или только электроноакцепторными свойствами (центры типа кислот Льюиса). Обычные индикаторные методы анализа кислотности, как правило, не дают ответа на этот вопрос. Вследствие этого в последнее время проводится все больше исследований по разработке прямых спектральных методов анализа природы центров кислотности на поверхности алюмосиликагелей. [c.311]

Основные полосы поглощения координационно связанного пи-)идина (на центрах Льюиса) и иона пиридиния (на центрах эренстеда) приведены в табл. 3. В спектре пидирина, адсорбированного алюмосиликатным катализатором, наблюдались полосы поглощения, характерные для молекул, образующих координационную связь с поверхностью, и аналогичные полосам поглощения молекул пиридина, адсорбированных на окиси алюминия (см. главу УП1), обладающей сильными апротонными центрами [41]. В спектре адсорбированного алюмосиликатным катализатором пиридина наблюдается, кроме того, полоса поглощения 1540 см характерная для иона пиридиния и указывающая на существование на поверхности кислотного центра типа Бренстеда. Наблюдалось также превращение молекул пиридина, координационно связанных с апротонными центрами, в ионы пиридиния при добавлении малых количеств воды. [c.316]

Новые принципы классификации кислот и оснований предложили американский ученый Р. Белл, датский Я. Бьеррум, советские химики М. И. Усанович, А. И. Ша-тенштейн и другие ученые. Авторы этих классификаций пытались выявить то общее, что имеется в основных теориях— Бренстеда и Льюиса. Так, Р. Белл считает необходимым оставить для соединений водорода термины кислота и основание , введенные. Бренс едом, а апротонные соединения — акцепторы электронов называть кислоты Льюиса , своеобразные же доноры электронов именовать основания Льюиса . [c.229]

Впоследствии Вьеррум [15—17] назвал ихантиоснования-м и, а Белл [18, 19] — акцепторами. К выводу автора книги о необходимости отличать кислотоподобные вещества от водородных кислот позднее пришли и другие ученые [20—23], в частности, такой точки зрения придерживается Ингольд [1]. В литературе, особенно американской, кш лотоподобные вещества обозначаются как -к и с л о т ы, т. е. кислоты Льюиса, что не вполне точно, так как сам Льюис [24] объединял в класс кислот апротонные и водородсодержашие вещества. Водородные кислоты нередко называют кислотами Бренстеда и обозначают как В-к и С л о т ы. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология