Константы кислотности комплексных кислот

Справочник состоит из б разделов, составленных в общепринятой табличной форме. В первом разделе Неорганические вещества. Физические свойства и реакционная способность приведены формулы и названия, относительные молекулярные массы, некоторые физические свойства (температура фазовых переходов, окраска, агрегатное состояние), а также сведения о реакционной способности (химических свойствах) веществ по отношению к распространенным растворителям и реактивам (воде, этанолу, хлороводородной, серной и-азотной кислотам, гидроксиду натрия и гидрату аммиака). В последующих разделах охарактеризованы атомные, молекулярные и термодинамические свойства атомов, молекул, радикалов и ионов неорганических веществ, существующих в индивидуальном состоянии и в водном растворе. Представлены относительные атомные массы элементов, свойства природных и радиоактивных изотопов, электронные формулы атомов, энергии ионизации и сродство к электрону для атомов и молекул, энергии и длины химических связей, строение (геометрическая форма) молекул веществ, в том числе и комплексных соединений Приведены термодинамические константы веществ во всех агрегатных состояниях (газ, жидкость, твердое состояние, состояние водного раствора), окислительно-восстановительные потенциалы, константы кислотности и основности, константы устойчивости комплексов в водном растворе и растворимость веществ в воде. В последнем разделе Номенклатура неорганических веществ сформулированы правила составления химических формул и на их основе химических названий веществ. [c.5]

Для обнаружения урана может быть использован роданид калия или аммония, дающий с уранилом желтое окрашивание. По данным Арланд [305], образуются комплексные ионы вида [U02S N] , [и02(8СМ)2], [и02(ЗСМ)з1 с константами равновесия 5,7 5,5 и 15 соответственно. Реакция выполняется как в водных растворах, так и в смесях, содержащих ацетон, спирт или монобутиловый эфир этиленгликоля [426]. При определении в среде смешивающихся с водой органических растворителей избирательность метода увеличивается 2г, ТЬ, 5п, Мп, а также ацетаты, сульфаты и фосфаты определению не мешают [437]. Ре (III) предварительно восстанавливают аскорбиновой кислотой [990] или хлористым оловом [633]. Одним из достоинств метода является то обстоятельство, что окраска устойчива в широких пределах кислотности — от 0,1 до 2,0Л/ по НС1 или НМОз, поэтому поддержание точного значения pH не обязательно. Роданидный метод является особенно удобным при определении урана на фоне больших количеств тория. При соотношении и ТЬ=--1 10000 торий не мешает [440]. Но чувствительность роданидного метода невысока — 20—40 мкг мл урана. [c.38]

Расчеты растворимости осадков при образовании комплексов связаны с некоторыми затруднениями. Обусловлено это тем, что для многих комплексных соединений пока не установлены константы диссоциации (константы нестойкости или устойчивости). Кроме того, комплексные ионы, аналогично многоосновным кислотам, образуются и диссоциируют ступенчато. Состояние равновесия между отдельными формами комплексных групп зависит от концентрации лиганда и кислотности раствора. [c.176]

Здесь и всюду далее кислоты рассматриваются как комплексные соединения, в кото рых аддендами являются Н -ионы. По числу этих ионов, входящих в комплекс, ставится индекс у константы кислотно-основного равновесия (к или рк), например [c.19]

Величины констант равновесия редко приводятся в таблицах. Однако их можно легко рассчитать из табличных значений произведений растворимости соответствующих электролитов и констант устойчивости (для малорастворимых комплексных соединений) или констант кислотной диссоциации (для малорастворимых кислот). Так, для малорастворимого комплекса состава АВ имеем [c.194]

Примером может служить образование комплексного аммиаката меди, в котором каждая молекула аммиака дает иону меди пару электронов, образуя комплекс Си(ЫНз)4" . Подобное расширение применения теории можно считать ее слабым местом. Однако это будет зависеть от собственного мнения исследователя о сущности кислотно-основных свойств. Если желательно иметь сравнительные данные, то следует признать, что теория Льюиса имеет определенную ценность при изучении координационных соединений. На рис. 9-1 показано соотношение между основностью координированных аминов и константой устойчивости соответствующих аминатов серебра. Теория Льюиса гораздо шире, чем все предшествующие теории и дает более глубокое понимание механизма кислотно-основных реакций, но вместе с тем всеобщность этой теории является отрицательной стороной. Это показалось некоторым исследователям достаточно серьезным, и у теории Льюиса нашлись противники Наиболее слабое место этой теории — трактовка протонных кислот. [c.321]

Комплексная кислота имеет константу диссоциации 0,2—0,3 константа равновесия реакции комплексообразования равна 2- 10 условные константы зависят от кислотности раствора Концентрация Н+, г-ион/л. . 0,020 0,10 0,20 [c.36]

Дитизон. Константа экстракции первичного дитизоната серебра такова (стр, 732), что серебро можно количественно извлекать даже из 6 н. раствора минеральной кислоты, используя 0,001 %-ный раствор дитизона в четыреххлористом углероде. При экстракции из растворов минеральных кислот должны отсутствовать галогенид- и роданид-ионы, которые образуют с серебром малорастворимые или комплексные соединения. В условиях высокой кислотности одновременно с серебром экстрагируются палладий, золото и ртуть. Медь экстрагируется в большей или меньшей степени в зависимости от ее концентрации. Для отделения серебра от меди однократной экстракции дитизоном явно недостаточно, что следует из величин коэффициентов распределения дитизоната меди в системе двух фаз при равновесной концентрации дитизона в четыреххлористом углероде, равной 4-10" М (0,001%) [c.724]

К кислотам относятся и положительно заряженные комплексные и сольватированные ионы, которые могут образоваться в водных и неводных растворах, а в отсутствие растворителя под влиянием различных факторов (электролитической и термической диссоциации, таутомеризации, поляризации, диспропорционирования, действия электрических зарядов, столкновения с атакующими их, основаниями и т. д.), и отрицательно заряженные соединения, комплексные и сольватированные ионы, характеризующиеся относительно более высокими константами кислотности по сравнению с их константами основности — HSO4-, H2PO4 , НООС—СОО- и т. д. [c.154]

Однако физико-химические закономерности диссоциации комплексов ничем не отличаются от таковых для слабых кислот слабые многоосновные кислоты ведут себя аналогично комплексам, с той разницей, что роль центрального иона играет анион кислоты, а роль координированных лигандов — водородные ионы. Поэтому многие обозначения, принятые для кислотно-основных равновесий, легко могут быть перенесены непосредственно в химию комплексных соединений. Для этого целесообразно в общих случаях пользоваться одинаковой системой — константами диссоциации. Целесообразность этого еще более усиливается, если вспомнить о том, что в практике кислотно-основные равновесия постоянно накладываются и связываются с равновесиями комплексообразования. [c.93]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосновным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 23). [c.53]

Влияние заряда центрального иона на кислотные свойства лиганда иллюстрируют следующие примеры. Константа кислотной диссоциации синильной кислоты К. = 7,2-10" . При координации НСЫ около иона Ре происходит резкое усиление ее кислотных свойств. Комплексная кислота Нз[Ре(СМ)б] является сильной. Аналогичная картина наблюдается и с фтористоводородной кислотой. Ее константа кислотной диссоциации К =7,4-10". При координации около кремния (IV) происходит резкое усиление кислотных свойств НР. Кислота Нг[81Рб] по силе сравнима с серной кислотой. [c.261]

При одном и том же значении Н Е кислотность комплексного иона определяется величиной а. При одном и том же расстоянии г от центрального иона до лабилизуемого протона аквосоль, например, нормально должна быть более сильной кислотой, чем аммиакат. На примере соединений Pt(IV) удалось установить количественное соотношение между константами диссоциации сходственно построенных аммиакатов и аквосолей. Это соотношение таково [c.383]

С точки зрения электролитической теории как будто небольшая разница для процесса, присоединяется ли при кислотном катализе временно к реагирующим молекулам недиссоциированная молекула кислоты или присоединяется такой комплексный катион, как сольватированный растворителем водородный ион, или соответственно при щелочном катализе присоединяется недиссоцииро-ванное основание, анион кислоты, гидроксильный ион или другой акцептор протонов, вызывающий отдачу протона реагирующей молекулой. Каталитическое поведение различных доноров-протонов и акцепторов-протонов выражается константами их удельного каталитического действия, отражаюхцими индивидуальные скорости, с которыми происходят отдача и принятие протонов. Специфическое каталитическое действие комплексных ионов, образованных из Н+ ионов и молекул растворителя, часто весьма различно. Комплексные ионы воды <Нз0)+, спирта (СаН50Н2)+. В смешанном растворителе, например воде, содержащей спирт, устанавливается равновесие между отдельными видами комплексных ионов, и небольшой сдвиг в нем может сильно влиять на ход реакции. Комплексы, образованные Н+ ионами и молекулами спирта НОН+, могут быть каталитически более активны, чем те комплексы, которые образованы Н+ ионами и молекулами воды НОН . С этой точки зрения Гольдшмитд [191, 192] пытался объяснить замедляющее действие воды в кислотном катализе при реакции этерификации в спиртовых растворах. На основе химического равновесия, известного как кислотно-основное равновесие, можно получить определение кислоты и основания [c.205]

В дальнейших работах с Г. П. Фаерманом [7] и X. И. Гильден-гершелем [8] Гринберг фотоколориметрическим и рН-метрическим методами определил константы кислотной диссоциации ряда комплексных кислот. Интерес к изучению кислотно-основных свойств комплексных соединений Гринберг сохранил на протяжении всего своего научного пути. [c.60]

В последнее время для характеристики кислотности комплексов используют также другие величины и методы. Эти методы можно отнести к корреляционным, так как они не дают возможности непосредственно измерить активность иона водорода и концентрацию депротонированных форм, а используют зависимость того или иного свойства комплексного соединения от его способности к кислотной диссоциации. Эта группа методов включает метод ИК-спектроскопии. А. А. Гринбергом и Ю. С. Варшавским [12] была установлена корреляция между величинами рА"а и бд-частотой симметричных деформационных колебаний молекул NHg в комплексах Pt(IV) кислотными свойствами в водных растворах обладают комплексы, в которых бд 1320 см , и чем выше эта частота, тем больше кислотные свойства комплексов. Аналогичная корреляция наблюдается и в аммиакатах Pt(IV) на примере веерных колебаний аминогруппы шннг если nh. 1230 см , то комплексу присущи кислотные свойства. К преимуществам этого метода относится возможность оценивать с его помощью константы диссоциации очень слабых комплексных кислот. [c.61]

Комплексообразование в водном растворе обычно понимается только как соединение катионов с анионами. Однако очевидно, что последнее есть частный случай координации вообще. При координации аниона к катиону из координационной сферы последнего вытесняется часть молекул гидратной воды или других групп, т. е. происходит реакция замещения. Нередко в ассоциате катион и анион могут быть разделены одним или даже двумя слоями молекул воды. Прочность связи катиона с анионом характеризуется величиной константы комплексообразования и зависит от ряда факторов, среди которых основную роль играют размеры и заряд катиона, определяющие его кислотность, а также донорные свойства аниона. Основность анионов может быть сопоставлена, исходя из их протонакцепторных свойств. Оксалат-, ацетат-, карбонат-, фосфат-ионы, которым соответствуют сравнительно плохо диссоциирующие кислоты, являются более сильными основаниями и образуют значительно более прочные комплексы с катионами, чем, например, хлорид-, нитрат и особенно перхлорат-ионы. При исследовании комплексообразования в растворах солей урана были использованы все обычные в этом случае методики спектрофотомет-рия, измерение потенциалов, исследование распределения как между водной и органической фазами, так и между раствором и ионообменными смолами. В настоящее время известно огромное число комплексных ионов урана, как анионных, так и катионных, многие из которых играют важную роль в химии урана [250]. [c.297]

Следует помнить, что актиноиды в четырехвалентном состоянии легко образуют комплексы и поэтому в растворе могут существовать кислоты типа H2[ЛI NOз]6, которые и дают ок-сониевые соли. Ясно, что в этих случаях степень экстракции является функцией не только коэффициентов распределения различных соединений, но также константы комплексообразования и т. д., и поэтому она заметно зависит от кислотности, концентрации и ионной силы. Образование комплексной кислоты само по себе еще не обеспечивает экстракции металла через оксони- евые соли, так как образующийся анион может быть по природе сильно гидрофильным. Способность различных видов растворителей к образованию оксониевых солей увеличивается в ряду простые эфиры<сложные эфиры<кетоны<альдегиды. [c.109]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Ионы Металлов в растворе сольватированы. Если молекулы растворителя в свободном состоянии обладают тенденцией к кислотной диссоциации, то при образовании связи с ионом металла кислотные свойства должны обязательно усиливаться. Так, гидратированные ионы металлов с высоким положительным зарядом являются довольно сильными кислотами. Константы кислотной диссоциации аквокомплексов могут быть легко вычислены из значений последней константы неустойчивости соответствующих гидроксокомплексов. Например, ион алюминия (III) в водном растворе находится в виде гексааквокомплекса [Л1(Н20)б] +. Требуется вычислить константу кислотной диссоциации этого комплексного иона в соответствии с уравнением [c.286]

В уравнениях (1) и (2) К — константа обмена, в уравнении (3)ii —константа обмена комплексного иона V — объем ионита в колонке Е — полная обменная емкость ионита С — концентрация ионов промывающего раствора, одноименно заряженных с сорбируемым ионом z — заряд сорбируемого иона Со — концентрация комплексообразующего реагента кг — константа устойчивости комплекса q— число лигандов в комплексе В — функция кислотности среды = Н" + ... kg, kg — произведение констант диссоциации комплексного реагента как кислоты или основания. [c.232]

Гидроксо-комплексы — важный класс комплексных соединений. Можно полагать, что они образуются из акво-комплексов путем простой реакции кислотно-основного равновесия с удалением протона из внутренней сферы комплексного иона. Аналогично амидные комплексы образуются из аминных, отщеп.11яя протон. Таким образом, комплексные ионы, содержащие молекулы воды или амина, часто являются относительно сильными кислотами, сила которых может быть измерена. В табл. 1.9 приведены константы кислотной ионизации ряда акво-комплексов в водных растворах. Эти константы обычно называют константами гидролиза. Они относятся к реакции [c.34]

Представляло интерес дать количественную характеристику кислотных свойств комплексов с оксимами путем измерения констант диссоциации комплексных ионов. Наша работа посвящена изучению кислотиых свойств комплексных соединений с ацетоксимом, а также впервые полученных нами соединений Pt с ацетальдоксилгом. [c.79]

Основность реагента. Один из наиболее важных факторов, влияющих на устойчивость внутрикомплексных соединений,— кислотно-основные свойства реагента. Вообще говоря, реагент, представляющий собой слабую кислоту НА, и внутрикомнлексное соединение МАп можно в первом приближении считать соединениями одного типа — в кислоте водородный ион выполняет примерно ту же функцию, что и металл в комплексном соединении. И ион водорода, и ион металла — акцепторы электронов. В связи с этим можно ожидать, что при изменении А (реагент) константы устойчивости МАп будут изменяться в том же направлении, что и константы устойчивости (ассоциации) НА. Иначе говоря, чем более слабой кислотой является реагент (в ряду соединений подобной структуры), тем более прочными должны быть комплексы с данным металлом. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология