Полиакрилонитрил термические

Полициклические полимеры, полученные из полиакрилонитрила, обладают высокой термической стойкостью. [c.250]

Органические полимерные полупроводники можно получить специальной обработкой готового полимера, направленной на создание сопряженных связей в макромолекулах. Например, термическая обработка полиакрилонитрила приводит к образованию полимера, обладающего р-проводимостью [c.393]

Дис внутримолекулярные реакции протекают также одновременно при термической обработке полиакрилонитрила при 670— 770 К циклизация (I) и образование двойных связей вследствие дегидрирования (И) [c.170]

Термическая деструкция полимеров обычно представляет собой свободнорадикальный процесс. Разрыв цепи может происходить либо по закону случая, либо по слабым местам (например, вблизи разветвлений или структурных нерегулярностей), либо на концах цепи. Термическая деструкция ряда полимеров (например, полиэтилена, полипропилена, эфиров полиакриловой кислоты, полиакрилонитрила, полибутадиена) не приводит к образованию мономера в этих случаях протекает собственно деструкция. Если основным продуктом деструкции полимера является мономер (например, по- [c.246]

Следует отметить, что при механодеструкции полиакрилонитрил подвергается приблизительно тем же изменениям, которые наблюдаются при его термической деструкции Особенности протекания механодеструкции заключаются в том, что общее число систем с сопряженными циклами увеличивается с понижением температуры диспергирования, а также в образовании низкомолекулярных продуктов деполимеризации [c.392]

При нагревании полиметакрилонитрила идут две конкурирующие реакции деполимеризация и связывание нитрильных групп с образованием лестничного полимера, аналогичного продукту, образующемуся из полиакрилонитрила 137-139 Деполимеризация достигает 100% (при 300 °С), если нагреванию подвергается полимер, приготовленный из тщательно очищенного метакрилонитрила 8. При термическом разложении полиакрилонитрила деполимеризация с получением акрилонитрила не наблюдается. Предполагают, что превращения полиметакрилонитрила в отличие от полиакрилонитрила протекают по радикальному механизму °. [c.392]

Полиметакрилонитрил обладает большей термостойкостью, чем полиакрилонитрил. При нагревании до температуры ниже 200 °С в отсутствие примесей полиметакрилонитрил не окрашивается. Даже интенсивно окрашенный полиметакрилонитрил, в отличие от продукта термической обработки (в твердом состоянии) полиакрилонитрила растворяется в диметилформамиде . Эти отличия, вероятно, связаны с тем, что у полиметакрилонитрила нет метиновых групп с относительно подвижным атомом водорода. [c.392]

Ориентационная вытяжка в 25 раз полиакрилонитрила перед термической обработкой волокон приводит к росту электрической проводимости примерно на порядок. Это обусловлено тем, что, как показали рентгенографические исследования, образование сопряженных связей в ориентированных волокнах полиакрилонитрила не вызывает существенного изменения ориентированного состояния. Интересно, что увеличение электрической проводимости в этом случае не сопровождается уменьшением ее энергии активации, а также знака и значения тер-мо-э. д. с. Поэтому Давыдов считает, что рост электрической проводимости при ориентации полиакрилонитрила обусловлен возрастанием подвижности носителей вследствие увеличения числа контактов между макромолекулами при неизменной концентрации носителей [45, с. 456]. [c.68]

В результате термоокислительной деструкции полимеров выделяются токсичные вещества хлорированные углеводороды, альдегиды, хлорид водорода, летучие фторорганические вещества При термическом разложении полиакрилонитрила в присутствии кислорода воздуха выделяются цианид водорода, оксиды азота и оксид углерода [c.183]

Термически обработанный полиакрилонитрил является достаточно хорошо изученным полимерным полупроводником [71]. При термической обработке до 300°С образуются предположительно структуры типа (12), при обработке при 850 °С — типа (13) [c.82]

СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ТЕРМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА В ПОЛИМЕР С ПОЛУПРОВОДНИКОВЫМИ СВОЙСТВАМИ [c.126]

Топчиев и сотр. [591] исследовали продукты термического превращения полиакрилонитрила и показали, что они обладают полупроводниковыми свойствами. [c.95]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрилонитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

Исследования продуктов термического превращения полиакрилонитрила, проведенные Топчиевым, Кренцелем и сотр. [326], показали, что они обладают полупроводниковыми свойствами и относятся к группе полимеров, имеющих в своих макромолекулах непрерывную цепь сопряжения (полисопряжение). Свойства этих соединений рассмотрены в ряде обзоров и монографий [273—279]. [c.211]

Очевидно, что для целей практического использования полимеров чрезвычайно большое значение имеет температура, при которой происходит термическая деструкция полимерных цепей. На температуру деструкции большое влияние оказывают примеси, например кислород, а также ингибиторы, антиоксиданты и т. д. Однако при довольно высоких температурах (обычно 200—400 °С) некатализируемый разрыв связей в цепях происходит с заметной скоростью, и деструкцию полимера, вызванную такого типа реакцией, предотвратить обычно нельзя. Очевидно, что если температура деструкции сравнима с как для полиакрилонитрила, то при нагревании полимера в процессе обычного формования возникнут затруднения. Этих затруднений можно избежать, например при формовании волокон полиакрилонитрила (орлона) из раствора полимера в Ы,Ы-диметилформамиде раствор продавливают через фильеры в шахту, куда подается нагретый воздух и где испаряется растворитель. [c.495]

А. В. Топчиев и В. А, Каргин путем термической обработки полиакрилонитрила получили азотсодержащий циклический полимер, обладающий полупроводниковыми свойствами. [c.179]

Идентичность продуктов механической и термической деструкции полимеров наблюдается в том случае, когда процесс термодеструкции протекает в результате разрушения химических связей в основной цепи полимера. Если термодеструкция протекает по иному механизму (например, сопровождается отщеплением боковых групп), то продукты механической и термической деструкции различаются По этому показателю полимеры грубо можно разделить на две группы. К первой относятся полиметилметакрилат, полистирол и полипропилен, в которых при обоих типах деструкции распад макромолекул начинается с разрыва связей основной цепи, и поэтому продукты деструкции имеют одинаковый состав ко второй группе принадлежат полиакрилонитрил и поливинилхлорид, в которых процесс термодеструкции начинается с отрыва боковых групп. Различие продуктов деструкции в этом случае, по-видимому, указывает па протекание механодеструкции за счет разрыва связей в основной цепи. [c.144]

При термической обработке полиакрилонитрил (ПАН) претерпевает следующие превращения [c.222]

Другие системы на основе органических полимеров с полупроводниковыми свойствами. К таким системам можно отнести продукты термической обработки полимеров, не содержащих сопряженных связей (полиакрилонитрила, поливинилхлорида, поливинилового спирта), предварительно облученного полиэтилена и т. п. [c.291]

Такие изменения обусловлены, по-видимому, увеличением степени сопряжения в результате химических процессов, происходящих при этих температурах в полимере и в ряде случаев сопровождающихся частичным обугливанием. Например, при термической обработке полиакрилонитрила протекают, вероятно, следующие процессы [c.292]

Поливинилхлорид и полиакрилонитрил являются нетермостойкими полимерами, однако продукты, получающиеся при их термической обработке, имеющие систему сопряженных связей, очень термостойки и огнестойки. [c.47]

Степень упорядоченности полиакрилонитрила, вероятно, связана с температурой растворения Температура растворения — это температура, при которой разбавленная суспензия полиакрилонитрила, если ее медленно нагревать и перемешивать, становится прозрачной. Изменения условий предварительной термической обработки полиакрилонитрила могут привести к изменениям температуры растворения. Тем не менее этот метод не может дать количественной оценки степени упорядоченности. [c.360]

В настоящее время, благодаря изучению кинетики разложения 171—79] газообразных, жидких и твердых продуктов пиролиза [76—78, 80, 81], исследованию ИК-спектров, а также рентгеноструктурных и физико-химических параметров [79, 82—89] продуктов карбонизации, установлены основные закономерности термических превращений полиакрилонитрила. [c.176]

И. А. Литвинов. Исследование влияния термических воздействий на надмолекулярную структуру полиакрилонитрила. Автореферат канд. дисс. М., ИНХС АН СССР, 1967. [c.199]

Радиационная газофазная привитая полимеризация [5], являющаяся эффективным методом синтеза различных комбинированных материалов, позволила получить ряд полупроводниковых волокон, обладающих высокой механической прочностью [6]. При получении таких материалов в качестве подложек были использованы нити и ткани из стекловолокна. Второй компонентой, обладающей нужным комплексом электрических свойств, являлся термообработанпый полиакрилонитрил. Привитая полимеризация акрилонитрила производилась при температуре 80° С и давлении паров мономера 200 мм рт. ст. Источником излучения служил электронный ускоритель на 800 кэв] мощность дозы составляла 10 рд/сек. При дозах до 3-10 рд удалось привить до 20 вес.% полиакрилонитрила. Термическая обработка комбинированных материалов, необходимая для придания полиакрилонитрилу полупроводниковых свойств [3], проводилась в токе азота в течение 150—200 час. при температурах 200—600° С. Измерение зависимости электропроводности от температуры проводилось в вакууме, отвечающем остаточному давлению 10 — 10 мм рт. ст. [c.166]

Полимеры акрилонитрила имеют аморфную структуру, по при растяжении волокна из полиакрилонитрила отдельные макромолекулы его ориентируются. Этот процесс сопровождается возрастанием прочности и упругости полимера. Ориентированный полиакрилонитрил находит широкое применение в производстве прочных, термически стойких еолокои, нерастворимых в наиболее распространенных органических растворителях. [c.334]

Примером термической деструкции с образованием циклических звеньев с сопряженными двойными связями может служить деструкция полиакрилонитрила или полиметакрило-нитрила [c.204]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Для более полной проверки автокаталитпческого эффекта было бы, по-видимому, желательно изучить влияние добавки полимера в начальной стадии реакции. Это осложняется тем обстоятельством, что полиакрилонитрил, некоторое время пробывший на воздухе, ингибирует полимеризацию мономера, к которому он добавляется. Попытки преодолеть эту трудность состояли в том, что смесь акрилонитрила и перекиси бензоила, предназначенная для изучения термической полимеризации при 60°, подвергали облучению при 25°, т. е. при температуре, когда скорость тепловой реакции очень мала. [c.132]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Грон и сотр. [20, 21] показали, что деструкция полиакрилонитрила при вибрационном измельчении приводит к сильному изменению его свойств. Среди акриловых полимеров полиакрилонитрил занимает особое место в связи с такими его специфическими свойствами, как нерастворимость в обычных растворителях и нелетучесть при термическом разложении. Такие свойства обусловлены, несомненно, межмолекулярным взаимодействием между атомами водорода при а-углеродном атоме одной полимерной цепи и сильно полярной нитрильной группой (—С=М) соседней макромолекулы. Прочность этих связей так велика, что только сильно полярные органические растворители типа диметилформамида, органических нитрилов, карбоната этиленгликоля или растворы минеральных солей [2пС1г, Са(8СМ)2] и т. д. способны в некоторой степени растворять этот полимер. [c.122]

При сравнении мехаиохимической деструкции с термической также наблюдается своеобразие в поведении полиакрилонитрила, который термически разлагается при 100°, а механохимически— при более низких температурах (20°). Продукты термической деструкции полиакрилонитрила в значительной степени нерастворимы, а измельченный полимер легко растворяется в д и м ети л фо р м а м и де. [c.125]

Интересно отметить, что между степенью окисления термически обработанного полиакрилонитрила и активностью иммобилизованного фермента существует определеппая корреляция. Аналогичная зависимость наблюдается между электропроводностью матрицы и остаточной активностью фермента [73]. Неактивный фермент, иммобилизованный на матрицах с высокой электропроводностью или степенью окисления, может быть активирован продолжительным восстановлением матрицы с ферментом восстановленной формой метилвиологена. [c.82]

Окрашенные продузсты термического превращения полиакрилонитрила (ПАН) являются широко исследуемыми органическими полупроводниками. Как сейчас качественно установлено, полупроводниковые свойства ПАН возникают в результате образования при его термообработке сопряженных связей, в частности благодаря циклизации его но нитрильным группам [c.126]

Главным преимуществом углеродных волокон из полиакрилонитрила является более высокий выход и небольшая усадка по сравнению с волокнами из целлюлозы. Однако стоимость Производства их выше, так как исходное сырье — полиакрилонитрильное волокно — значительно дороже. Помимо этого в процессе термического разложения ноли-акрилонитрила образуются такие токсичные продукты, как цианистый водород. Получение углеродных волокон из полиакрилонитрильных по методу К АЕ осуществляют следующим образом. Сначала волокна нагревают при натяжении на воздухе в течение 20 ч при температуре 220°С. Частично карбонизированные волокна подвергают пиролизу в атмосфере водорода при 1000°С в течение 24 ч, а затем в присутствии инертного газа (азота или аргона) —при 11500Х. В результате получают углеродные волокна с высокой прочностью ( 300 —280 кгс1мм ) модуль упругости этих волокон — 17— 25 1 0 кгс1мм , плотность 1,7— [c.399]

Интересный продукт образуется из полиакрилонитрила при термической обработке. Для этого полиакрилонитрильное волокно нагревают на воздухе при 200°, в результате чего оно чернеет, становится нерастворимым и выдерживает пламя горелки без изменения. Как показал Хоутц [590], при этом получается полимер, состоящий из конденсированных пиридиновых колец (III) [c.94]

Нагао, Утида и Ямагути [139, 140] исследовали термическое разложение полиакрилонитрила в токе азота и в токе воздуха. При температуре выше 180° полиакрилонитрил разлагается с выделением НС1. При температурах выше 200° наряду с НС1 выделяется NHs. Скорость разложения возрастает с повышением температуры. [c.565]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Предполагают, что стереорегулярный полиакрилонитрил должен представлять собой конфигурационный набор шворотных гранс-изомеров278. Непосредственное измерение температуры плавления и точки стеклования для чистого полиакрилонитрила невозможно вследствие термического сшивания полимера, которое начинается уже при температурах ниже температуры плавления 279. Температуру стеклования определяли методом дилатометрических и диэлектрических измерений 2 ° 281. в ряду полиак-рилонитрилов с молекулярным весом 15000—300 ООО, lg возрастает, достигая постоянного значения (80° С) при молекулярном весе 75 000— 100 000 282. Если исходить из равенства энергии разрыва полимерной цепи (Д) и энергии термической деструкции, то можно рассчитать Ц для полиакрилонитрила 28 . [c.712]

Методом ЭПР исследовано образовзние свободных радикалов ири диспергировании полимера в вибрационной мельнице в вакууме или на воздухе ззз. Исследоваио изменение вязкости, рзстворимости и химического состзвз полиакрилонитрила в зависимости от длительности и температуры вибропомола ззэ-з42 Полиакрилонитрил деструктируется при вибропомоле значительно быстрее других полимеров. Наблюдается быстрое снижение характеристической вязкости до постоянной величины и увеличение рзстворимости в диметилформамиде, однако в отличие от термической деструкции не происходит заметного изменения элементарного. состава. Процесс деструкции в данном случае протекает по радикальному механизму и может быть использован для [c.714]

Вследствие термической нестабильности полиакрилонитрила, имеющего молекулярный вес около 100 ООО, нельзя было получать полиакрилонитрильное волокно из расплава. В течение длительного времени не. могли также найти подходящего для этой цели растворителя. После того как был найден такой растворитель— диметилформамид (СНз)2Н—СНО, удалось осуществить прядение полиакрилонитрильпого волокна. Из 20—25%-ных растворов полиакрилонитрила мокрым прядением в осадительную ванну (водный раствор полигликолей) получают волокно, которое после десятикратной вытяжки в горяче.м состоянии приобретает свойства, близкие свойствам шерсти. Из известных до сих пор волокон поли- [c.429]

С. Смуткина. Гравиметрическое исследование пиролиза поливинилового спирта и полиакрилонитрила.— Настоящий сборник, стр. 201. В. В. Полуэктова, Г. Г. Цуринов, 3. С. Смуткина. Дифференциальный термический анализ поливинилового спирта и полиакрилонитрила. — Настоящий сборник, стр. 207. [c.178]

В. и. Касаточкин, 3. С. Смуткина, М. Е. Казаков. Энтальпия термического преобразования полиакрилонитрила. — Настоящий сборник, стр. 220. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология