Эмульгатор природы на скорость полимеризации

С увеличением концентрации эмульгаторов увеличивается скорость полимеризации молекулярный вес полимера, достигнув определенной величины, в дальнейшем не изменяется. Молекулярный вес полимера мало зависит от природы эмульгатора. Для его регулирования добавляют меркаптаны. [c.39]

Полимеризация в водных эмульсиях имеет особенности, одной из которых является увеличение скорости процесса по отношению к полимеризации в массе. Многие параметры, определяющие скорость полимеризации в эмульсии и в массе, являются одинаковыми, но в эмульсии скорость полимеризации связана еще с природой и количеством эмульгатора, pH его раствора, степенью дисперсности эмульсии и окислительно-восстановительных систем, не каждая из которых может быть использована для проведения полимеризации в массе. [c.153]

Для осуществления эмульсионной полимеризации необходим эффективный эмульгатор. Природа и концентрация эмуль- гатора оказывают существенное влияние на скорость полимеризации и свойства получаемого полимера. [c.210]

Медведев и Хомиковский с сотр. на основании собственных экспериментальных результатов, а также опубликованных в литературе данных о роли коллоидной растворимости в процессах ЭП и образовании ПМЧ предложили первую классификацию процессов ЭП в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров. Эта классификация была основана на данных о различной растворимости мономеров в воде, а также на прямых определениях начальных скоростей полимеризации в водных растворах и в растворах эмульгаторов и на их количественном сопоставлении. Она относилась к топохимии образования ПМЧ и некоторым особенностям, связанным с растворимостью полимера в своем мономере. В частности, было принято, что ЭП нерастворимого в собственном юлимере винилиденхлорида протекает на поверхности ПМЧ или близи их поверхности [И, 12]. [c.11]

В результате большого числа кинетических исследований эмульсионной полимеризации стирола, дивинила, изопрена в зависимости от концентрации и природы эмульгаторов были получены кривые зависимости скорости полимеризации, числа растущих частиц и молекулярной массы полимера от копцентрации эмульгатора. Обнаруженные изломы на кривых в области ККМ не дают основания сомневаться в правильности изложенной выше мицеллярной теории зарождения частиц. Однако при этом не следует полностью исключать возможность возникновения частиц в водной фазе, особенно при низких концентрациях эмульгатора или при использовании эмульгаторов со слабо выраженной способностью к мицеллообразованию. [c.25]

Таким образом, при увеличении поверхности раздела фаз независимо от того, каким способом оно достигается, увеличиваются скорости полимеризации и инициирования. Что считать ответственным за это увеличение — изменение скорости разложения инициатора или эффективности инициирования, не всегда можно решить однозначно. Хотя приведенные выше результаты получены при рассмотрении суспензионной полимеризации, для которой характерна меньшая степень дисперсности, чем для истинных эмульсионных систем, влияние диспергирования на реакцию инициирования весьма ощутимо. Вследствие того что природа и концентрация эмульгатора, а также соотношение водной и углеводородной фаз определяют дисперсность эмульсии, становится понятным влияние эмульгатора на скорость инициирования полимеризации в эмульсии. На преимущественное образование инициирующих свободных радикалов в зоне поверхности раздела фаз указывает увеличение скорости разложения инициаторов в эмульсиях, снижение общей энергии активации и энергии активации инициирования (см. табл. 1.1). Эмульгатор при этом обеспечивает высокую степень дисперсности системы и концентрационное перераспределение компонентов полимеризационной системы по фазам. [c.43]

На кривых зависимости скорость полимеризации от концентрации инициатора Юрженко был обнаружен максимум, положение которого определяется природой инициатора, концентрацией и природой эмульгатора, а также pH водной фазы [157]. [c.47]

Изучено влияние природы и концентрации эмульгаторов и инициаторов на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида При полимеризации под действием персульфата калия в присутствии лаурата натрия и натриевых солей сульфокислот жирного ряда (эмульгаторы) скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора и эмульгатора в степени Ч2 [c.473]

Имеются также данные, подтверждающие предположение о том, что при низких степенях конверсии эмульсионная полимеризация винилхлорида проходит в основном в растворе, т. е. в воде . Об этом свидетельствует малая зависимость скорости полимеризации от количества и диаметра частиц затравочного латекса. Вместе с тем при полимеризации в присутствии мелких полимерных частиц (менее 0,03 мк) скорость реакции полимеризации возрастает уже в самом начале процесса. Можно допустить, что при этом полимеризация начинается одновременно и в растворе, и па поверхности латексных частиц, которая в случае мелких частиц достигает большой величины, им объясняется наличие зависимости скорости полимеризации от концентрации и природы эмульгаторов . [c.104]

Менее вероятным является предположение, что полимеризация протекает в объеме мицелл эмульгатора и полимерно-мономерных частиц, так как внутри частиц концентрация инициатора, нерастворимого в углеводородной фазе, очень мала. Кро.ме того, если бы полимеризация протекала в объеме, с изменением природы и числа частиц, должна была бы изменяться скорость полимеризации. [c.96]

Анионоактивные эмульгаторы (резинат натрия, мыла жирных кислот) проявляют эмульгирующее и стабилизирующее действие в щелочных средах, а катионоактивные — в кислых.. Природа и концентрация эмульгатора оказывают заметное влияние на скорость полимеризации и свойства получаемого полимера. При [c.341]

Из-за недостатка места здесь не представляется возможным дать детальный обзор обширной литературы, посвященной теории и практике эмульсионной полимеризации, и следует ограничиться упоминанием лишь о некоторых наиболее существенных сторонах этой проблемы. Особенно важное значение имеет тот факт, что эмульгаторы в процессе полимеризации требуются не только для образования эмульсий. Хотя эффективными в этих условиях являются многие поверхностноактивные вещества, скорость полимеризации оказывается в значительной мере зависящей от природы примененного эмульгатора, обычно возрастая с увеличением его концентрации. Мнение исследователей в этой области сводится к тому, что мономер солюбилизируется в мицеллах эмульгатора и что по крайней мере частично полимеризация протекает в этом состоянии 137]. Полимеризация в эмульсии не может быть осуществлена с применением твердых, не растворимых в воде эмульгаторов, например бентонита, хотя такие эмульгаторы и способны образовать устойчивые, высокодисперсные эмульсии мономера. [c.504]

Н. С. Цветков, изучая аналогичный процесс в присутствии водорастворимых инициаторов, установили, что степень полимеризации в отличие от скорости ее мало зависит от природы эмульгатора. Другие исследователи показали, что с повышением концентрации эмульгатора скорость полимеризации непрерывно возрастает, тогда как степень полимеризации, достигнув определенного значения, в дальнейшем не меняется. [c.144]

Природа и концентрация эмульгатора заметно влияют на скорость полимеризации и свойства получаемого продукта. При эмульсионной полимеризации хлоропрена в [c.98]

Скорость распада инициатора может быть ниже, равна или выше скорости полимеризации. В одних случаях процесс полимеризации начинается одновременно с началом распада инициатора, в других — после почти полного разложения инициатора. Скорость распада инициатора зависит от температуры и природы среды. В присутствии щелочи и эмульгаторов скорость разложения инициатора увеличивается. [c.103]

Рис. 173. Изменение скорости полимеризации в зависимости от природы эмульгатора.

При эмульсионной полимеризации винилхлорида скорость процесса и свойства полимера зависят от природы и концентрации эмульгатора и инициатора, от pH среды, от соотношения винилхлорида и водной среды (водный модуль), от температуры и других факторов. [c.26]

На кинетику эмульсионной полимеризации, резко отличающуюся по своим закономерностям от других способов полимеризации, влияют не только температура, количество и природа инициатора, но также количество и характер эмульгатора, соотношение фаз (т. е. концентрация мономера в системе), pH среды, скорость и способ перемешивания. Число и величина диспергированных частиц зависят от соотношения фаз и некоторых других факторов и резко меняются в ходе реакции. При этом изменения тем значительнее, чем более грубодисперсна исходная эмульсия (рис. 59). Столь большое сокращение размера частиц (в несколько раз) не может быть объяснено одной засадкой, величина которой при полимеризации около 20%. Этот факт, а также и то, что число частиц иногда возрастает в 1000 раз и больше, опровергают мнение, что латексная полимеризация протекает внутри частиц эмульсии. [c.250]

При высоких температурах полимеризации (70—80 °С) скорость процесса не зависит от природы эмульгатора. [c.34]

При эмульсионной полимеризации в реакционной системе, кроме мономера и инициатора, всегда присутствует вода в качестве дисперсионной среды и эмульгатор. Иногда вводятся также специальные добавки, регулирующие средний молекулярный вес полимера, pH среды и др. Процесс эмульсионной полимеризации протекает, таким образом, в гетерогенной системе с высоко развитой межфазной поверхностью, образующейся в результате эмульгирования мономеров в воде с ПАВ. Значительное увеличение общей скорости процесса, по сравнению со скоростью в гомогенных системах, и регулирование среднего молекулярного веса образующихся полимеров может быть осуществлено не только обычными приемами (изменением концентрации реагирующих веществ и температуры), но и изменением природы и концентрации эмульгаторов, а также введением электролитов. [c.27]

А. И. Юрокенко, ЖОХ, 16, 1171 (1946). Влияние концентрации н природы эмульгатора на скорость полимеризации бутадиена. [c.218]

А. И. Юрмсенко, ЖОХ, 16, 1171 (1946). Влияние концентрации и природы эмульгатора на скорость полимеризации изопрена. [c.225]

Исследование в.шяния коицентрацни и природы эмульгатора на скорость полимеризации диеновых углеводородов [241] [c.392]

Основные положения теории Медведева были развиты в других работах, в которых считается, что зоной реакции полимеризации является мономолекулярный слой квазикристаллической структуры, образованный эмульгатором и морюмером. В этом слое молекулы эмульгатора образуют систему микрокапилляров,, представляющих в поперечнике шестигранники. Капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются своеобразными ячейками — местом протекания элементарных реакций полимеризации. Приведенные взгляды подтверждены кинетическими уравнениями, выражающими зависимость скорости и степени полимеризации от концентрации эмульгатора и инициатора при полимеризации хлоропрена [39]. Принимается, что все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв полимерных цепей — происходят в адсорбционных слоях эмульгатора, независимо от растворимости всех компонентов в воде. [c.150]

Способность бромистых М-алкилпиридиниев к взаимодействию с перекисными соединениями не зависит от природы алкильного радикала скорость полимеризации также не зависит от длины цепи алкильного радикала [133]. Основываясь на этом, а также учитывая, что коллоидные свойства змульгаторов в различных экспериментах изменялись в широких пределах, авторы делают вывод о протекании полимеризации непосредственно в каплях мономера, стабилизированных эмульгатором, благодаря участию адсорбционных слоев эмульгатора в инициировании [33, 128, 133]. [c.36]

Исследование скоростей полимеризации указанных мономеров в растворах мыл, насыщенных перекисью бензоила, показало, что зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора определяется условиями распределения мономера между мицеллами мыла и молекулярным водным раствором. Полученные результаты позволяют заключить, что различное влияние концентрации мыла на скорость полимеризации в растворах под влиянием водорастворимых и маслорастворимых перекисей обусловлено топохимическими особенностями реакции инициирования. В случае полимеризации в эмульсиях под влиянием маслорастворимых перекисей все элементарные реакции цолимеризацион-ного процесса осуществляются в мицеллах эмульгатора и в полимерных частицах. В этом случае, в отличие от полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей, места реакций не зависят от природы мономера (его растворимости в воде). [c.392]

Известно [2, 4], что скорость полимеризации в эмульсии в большой степени зависит от природы и концентрации применяемых мономеров, инициаторов, эмульгаторов. В связи с этим было исследовано влияние концентрации эмульгатора на скорость сополимеризации бутадиена с метилметакрилатом и метакриловой кислотой. Предварительно для получения латекса с необходимыми технологическими свойствами (вязкость, устойчивость) было определено оптимальное соотношение водной и углеводородной фаз, которое оказалось равным 1 2,2 (рис. 1). Дозировка эмульгатора в рецепте изменялась от 0,5 до 5 мае. ч. Установлено (рис. 2), что увеличение содержания эмульгатора в данном интервале исследуемых значений приводит к увеличению скорости процесса полимеризации. На основании полученных экспериментальных данньтх был рассчитан порядок реакции по эмульгатору, который оказался равным 0,73. [c.74]

Юрженко и Цветков [770] изучили влияние концентрации инициатора и эмульгатора [771] на скорость полимеризации стирола в эмульсии. В качестве катализатора применяли надсернокислый калий, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат натрия и диазоаминобензол, в качестве эмульгатора — натриевую соль дибутилнафталинсульфокисло-ты. Показано, что для всех инициаторов перекисного типа кривые зависимости скорости полимеризации V от концентрации инициатора С имеют максимум, положение которого на кривой зависит от природы инициатора, концентрации эмульгатора и pH среды. [c.213]

Большинство экспериментальных данных указывает на то, что число полимерно-мономерных частиц после завершения мицедлярной стадии остается приблизительно постоянным, тогда как их поверрсность растет с конверсией. Исходя из этих фактов, У. Смит и Р. Юарт создали количественную теорию Э. п. В то же время при проведении Э.п. с участием относительно больших количеств эмульгатора в ряде случаев показано, что число полимерно-мономерных частиц убывает в ходе второй стадии при одновременном сохранении их полной поверхности. На основании этих данных С. С. Медведевым была выдвинута гипотеза, согласно к-рой процесс протекает вблизи адсорбционных слоев эмульгатора в узкой зоне, примыкающей к поверхности полимерномономерных частиц. В соответствии с этим скорость полимеризации определяется величиной их суммарной поверхности, к-рая зависит от концентрации и природы эмульгатора. Подобный подход позволяет в нек-рых случаях объяснить ряд особенностей Э.п., когда образуются высокодисперсные латексы со средним размером частиц 10 —3 10 л. [c.484]

Э. п. в присутствии неионных эмульгаторов изучена значительно меньше и не всегда м. б. описана схемой Харкинса — Юрженко. Различия в механизме связываются при этом с иной природой процессов, ведущих к возникновению и формированию полимерно-мономер-ных частиц. Для подобных процессов характерно отсутствие уже на ранних стадиях полимеризации капель мономера, неизменность размера частиц в ходе процесса, своеобразный характер зависимости скорости полимеризации от концентрации эмульгатора и скорости добавления эмульгатора и мономера по ходу процесса. Для объяснения этих фактов С. С. Медведевым с сотр. было высказано предположение о том, что Э. п. в присутствии неионных эмульгаторов протекает в частицах, обменное взаимодействие между к-рыми и каплями мономера в таких системах отсутствует. В образовании полимерно-мономерных частиц роль мицелл не является определяющей, а основное значение в рамках предложенного механизма отводится процессу квазиспонтан-ного эмульгирования. [c.485]

Каждая частица латекса, полученного при полимеризации АА в микроэмульсиях типа вода в масле , содержит в среднем одну макромолекулу ПАА [208], и это дает основание утверждать, что кинетика такого процесса не подчиняется теории Смита - Эварта [210]. На кинетику полимеризации АА в обратных эмульсиях и характеристики образующихся полимеров влияют природа и концентрация инициатора и эмульгатора, природа используемого в качестве дисперсионной среды растворителя, температура, скорость перемешивания и др. [c.67]

Сложным является влияние эмульгатора на полимеризацию в обратных эмульсиях, в частности, оно зависит от природы растворителей, используемых в качестве дисперсионной среды. При использовании толуола скорость полимеризации возрастает с ростом концентрации эмульгатора синтамида-5 [142] и сорбитана моностеарата (порядок реакции равен 0,45) [213]. Подобное влияние эмульгаторов Ге гоп1с-1102 (порядок равен 1,0) зафиксировано и при использовании в качестве дисперсионной среды ксилола [215]. [c.70]

Прежде всего было выяснено влияние концентрации п природы эмульгатора на скорость иолимеризации в эмульсии. С этой цепью измерялась глубина полимеризации т. 0. доля заполимеризовавшегося мономера от первоначально взятого, как функция времени г. [c.392]

Эмульгатор — вещество, способствующее образованию коллоидной дисперсии мономеров в основной фазе и обеспечиваюп1ее стабилизацию латекса. Природа и концентрация эмульгатора оказывают влияние на скорость полимеризации и свойства получаемых полимеров. В качестве эмульгаторов применяют мыла — щелочные соли высших жирных кислот, некали (щелочные соли ал-килнафталинсульфокислот), канифольное мыло и др. Количество эмульгатора 2—8% от массы мономеров. [c.135]

Увеличение содержания эмульгатора в полимеризуемой системе вызывает закономерное повышение скорости полимеризации, что можно видеть по данным рис. 79 для случая полимеризации дивинила в присутствии 2,5% диазоаминобензола, как возбудителя. С другими возбудителями и с другими мономерами получается та же картина. Разные эмульгаторы по-разному ускоряют полимеризацию. Влияние природы эмульгатора на скорость процесса может быть выражено следующим рядом по нисходящей активности олеиновокислые натрий и калий > олеиновокислый аммоний > канифольное мыло > пропил-р-нафталинсульфокислый натрий (некаль) > > раствор казеина в щелочи. [c.307]

Установлено, что природа и концентрация эмульгаторов влияют на скорость полимеризации и на свойства получаемых полимеров. Подавляющее большинство эмульгаторов и, в частности, все перечисленные выше являются коллоидными электролитами и в водных растворах в той или иной степени дисооции-руют. Из них те, у которых поверхностноактивным является анион, называются анионоактивными, а те, у которых поверхностно активен катион, называются катионоактивными. Катионоактивные эмульгаторы (например бромистый цетилтриметиламмо-ний) — хорошие эмульгаторы и стабилизаторы эмульсий и латекса в кислой среде. Анионоактивные эмульгаторы (например жирнокислые и канифольные мыла), наоборот, проявляют эмульгирующие и стабилизирующие свойства в щелочной среде. Однако те из них, свободные кислоты которых хорошо растворимы 3 воде, способны образовывать стойкие эмульсии также и в кислой среде (например дибутилнафталинсульфокислота). [c.363]

Эмульгаторы оказывают особенно большое влияние на свойства синтетического латекса. Концентрация и природа эмульгаторов, способ их введения в реакционную смесь при полимеризации, а также добавки неорганических электролитов определяют величину частиц каучука в латексе, устойчивость лЭтекса к тепловым и механическим воздействиям, стойкость при разбавлении и свойства получаемых пленок. Чем меньше эмульгатора содержит латекс, тем ниже его устойчивость. Вместе с тем уменьшение содержания эмульгатора в полимеризационной системе приводит к увеличению размера частиц каучука в латексе, к повышению прочности пленки и увеличению скорости ее высыхания. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология