Диего фактор

Физический смысл (2.70) ясен — скорость реакции в общем случае определяется не только теплотой активации, но и изменением свободной энергии при переходе в активированное состояние, причем эти факторы противоположны по своему действию. Если переход в активированное состояние ведет к сильному увеличению энтропии, то реакция будет идти с большой скоростью несмотря на высокие значения энергии активации. И напротив, если возрастание энтропии невелико, то даже при низких значениях ДН (или ди) реакция будет протекать медленно. Поскольку величина ДН (или Ди) связана с энергией активации, то величину ДЗ формально можно связать со стерическим фактором из (2.20). По этой причине стерический фактор иногда называют энтропийным множителем. [c.78]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисные радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала но месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метиленовой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны [24]. Такие активные олефиновые углеводороды, как нанример диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных нока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры (выше 80° С) способствуют атаке непосредственно па двойную связь [5]. [c.293]

Наибольшую опасность представляет первая реакция. Большое значение имеет также кинетический фактор, т. е. создание таких условий, прн которых образование гидридов и их удаление из раствора происходило бы с максимально возможной скоростью. Характерным в этом отношении является получение гидридов в присутствии железа как макрокомпонента, задерживающего восстановление других элементов, имеющих меньший электрохимический потенциал восстановления. В то же время образование взвеси самого железа протекает с некоторой задержкой, так как процесс идет в дие стадии [c.174]

Наряду с отмеченными эффектами при контакте полярного растворителя с ионитом наблюдается сольватация ионов, обусловленная электростатическим взаимодействием заряженных ионов с ди-польными молекулами растворителя. Чем меньше дипольный момент растворителя, тем меньше склонность ионита к сольватации. С уменьшением диэлектрической постоянной растворителя увеличивается электростатическое взаимодействие между противоположно заряженными ионами, что способствует образованию ионных пар и ассоциации, а также уменьшению осмотической активности ионов и разности осмотических давлений. Все эти факторы уменьшают степень набухания, но при этом силы отталкивания между фиксированными ионами возрастают до тех пор, пока не будут нейтрализованы в результате ассоциации с противоиона-ми [1]. [c.374]

В кинетической и диффузионной областях выражения для расчета Ф упрощаются. Так, в кинетической области при условии, что 5 у 0,5(1+ Л ), фактор ускорения Ф = V- В ди узионной области при условии, что Ю (1 + Ы), величина Ф 1 + [c.442]

При анализе процесса физического осаждения основными факторами являются качество осаждения и расход осаждающего вещества. В [86] рассмотрены некоторые особенности осаждения нефти, бензина и ди.зельного топлива зернистыми минеральными веществами песком, цеолитом и перлитом. [c.54]

Чтобы нагляднее представить смысл понятия химического потенциала, будем рассматривать каждый вид энергии в уравнении (VI. 1) как произведение двух величин обобщенной силы и обобщенной координаты. Все производные внутренней энергии по независимым параметрам (например, 5, V, щ) при условии постоянства остальных параметров играют роль обобщенных сил. В связи с этим производную ди/дп1)8,у,п. также можно считать обобщенной силой или фактором интенсивности, определяющим процесс перераспределения числа молей компонентов в системе. Таким образом, химический потенциал при перераспределении масс компонентов играет ту же роль, что давление при изменении объема или температуры в процессе теплообмена. Можно говорить о химическом потенциале компонента в каждой точке системы точно так же, как говорят о его концентрации. [c.151]

Водородные связи способствуют образованию разнообразных структур и играют большую роль среди факторов, определяющих геометрические конфигурации и свойства многих химических систем. Эти связи существуют в кристаллах льда и в жидкой воде, стабилизируют спиральную форму молекул белков (наряду с ди-сульфидными связями), обусловливают полимеризацию молекул органических кислот, цепное строение бикарбонатных ионов О О [c.133]

Здесь /дооц — интенсивность неполяризованного рассеянного света под уг-лом 90 , Ди — фактор деполяризации, равный отношению -г , где Ни — горизон- [c.345]

Что такое фактор пересчета Что он показывает Вычислите факторы пересчета для определения а) количества серы по массе BaSO< б) количества серебра по массе AgjS в) количества динка по массе ZnjPjO . [c.160]

Предложенная классификапия [89], механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклобутанов весьма условна. Очевидно, что селективность протекания гидрогенолиза по тем или иным связям цикла зависит от природы катализатора, температуры, давления водорода и в существенной степени от характера замещения в исходном циклоалкане. Влияние последнего фактора на кинетику и селективность гидрогенолиза моно-, ди- и по-лиалкилциклопентанОв более подробно рассмотрено несколько ниже. Однако и из сказанного ясно, что с изменением одного или нескольких из названных параметров могут существенно изменяться те или иные кинетические закономерности-, что, естественно, повлечет за собой и изменение распределения продуктов гидроге- [c.133]

По-видимому, те же рассуждения можно отнести и к другим, более сложным, гомологам циклопентана, что находит подтверждение в приведенных выше экспериментальных данных. Очевидно, что с усложнением строения углеводорода появляются и другие факторы (в частности, реакция конфигурационной изомеризации ди- и полиалкилциклопентанов), осложняющие интерпретацию конечных результатов. Однако приведенные выше данные (см. с. 148) показывают безусловную качественную общность наблюдаемого эффекта сдвига селективности гидрогенолиза в сторону более экранированных связей пятичленного цикла. [c.151]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Масштабные факторы и критерий подобия при описании процесса перемешивания. Теория подобия позволяет распространить да]1ные единичного опыта на определенную группу подобных процессов в пределах рассматриваемого класса особым заданием условий однозначности. Для описания единичного процесса необходимо ди( зференциальное уравнение, описывающее рассматриваемый процесс. [c.266]

Кроме того, в кристаллах цеолитов высокое содержание воды, которая удаляется из кристаллов при нагревании их до 300 °С. В обезвоженном состоянии кристаллическая решетка цеолитов обладает высокой адсорбционной способностью по отношению к парам воды и газам. Сродство цеолитов к воде больше, чем к другим компонентам газа, так как решетка цеолита стремится восстановить максимальное содержание воды. Это объясняется сильной полярностью воды и щелочей в цеолито-вой решетке. Вследствие этого сильнее всего адсорбируются те компоненты газовой смеси, которые обладают наибольшим ди-польным моментом. Полярность при адсорбции является, таким образом, решающим фактором чем выше полярность компонентов газовой смеси, тем активнее он проникает в цеолито-вую решетку. Так, например, молекула воды по причине своей высокой полярности всегда вытесняет молекулы меркаптанов и сероводорода. То же самое можно сказать о диоксиде углерода и сероводороде сероводород способен вытеснять молекулы диоксида углерода вследствие более высокой полярности. Таким образом, в процессе адсорбции в адсорбере создается зона вода - меркаптаны - сероводород диоксид углерода, т.е. на цеолитах имеет место вытеснительная адсорбция. [c.65]

Тип Диа- метр ротора, мм Ем- кость, л Пре- дель- ная за- грузка, кг Число оборотов в минуту Фактор разделе- ния Пропускная способность по воде, л1ч Мощ- ность але- ктро- двига- ТСЛ1Т, кот [c.522]

При гидрополимеризации образуются насыщенные продукты — парафины, нафтены и ароматические углеводороды. Количестпо их в случае, когда катализатором служит серная кислота, зависит от концентрации кислоты и температуры полимеризации. При полимеризации в присутствии фосфорной кислоты решающим фактором является температура. Применение 100%-ной ортофосфорпой кислоты в случае пронена и н-бутепов вызывает при температуре 130—200° лишь подлинную полимеризацию с образованием ДИ-, три- и тетрамеров. [c.132]

Исходными данными для технологического расчета барабанной печи должны быть производительность по сырью, характеристика исходного кокса, состав выделяющихся летучих веществ и показатели качества прокаленного кокса. Цель расчета— определение основных размеров печи (диа летра и длины), материальных и тепловых потоков, температурного профиля печи, математическое описание влияния технологических факторов на показатели работы печи. Расчет складывается из следующих этапов [c.194]

В последние годы выявлены некоторые факторы, определяющие механизм взаимодействия силанов простого строения с поверхностными группами 51—ОН и позволяющие отнести эти реакции к процессам электрофильного замещения протона, что подтверждено также квантовомеханическими расчетами распределения электронной плотности в ряду (СНз)аЗ)С1, (СНз)25 С12, СНз51С1з. Найденные энергии активации реакции с гидроксилированной поверхностью в этом ряду уменьшаются от 160 до 104 кДж/моль. При взаимодействии ОН-групп с моно-, ди- н триметоксиметилсиланами порядок реакции изменяется в том же ряду от 1 до 3 и связан с количеством ОН-групп поверхности, способных реагировать с молекулой силана. [c.23]

Алкилирование ио Фриделю — Крафтсу отличается от основных реакций ароматического замещения тем, что входящая группа является активирующей, поэтому часто наблюдается ди- и полиалкилированпе. Однако активирующее действие простых алкильных групп (например, этильной, изопропильной) таково, что соединения, содержащие эти заместители, подвергаются атаке в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу только в 1,5—3,0 раза быстрее, чем бензол [204], поэтому часто оказывается возможным получить высокий выход моно-алкилированного продукта. В действительности тот факт, что часто в обсуждаемых реакциях получаются ди- и полиалкил-производные, объясняется не небольшой разницей в реакционной способности, а тем обстоятельством, что алкилбензолы предпочтительно растворяются в каталитическом слое, где и идет реакция [205]. Этот фактор можно устранить подбором подходящего растворителя, нагреванием или высокоскоростным перемешиванием. [c.350]

Так как энергия оптических переходов увеличивается с ростом КЧ, а дисперсия зависит от числа валентных электронов Л е и величины отрицательных зарядов на анионах 2аи (дающих основной вклад в поляризуемость и дисперсию кристалла), то Еа долл на зависеть от всех перечисленных факторов (см. предыдущую страницу). Уэмил и Ди Доменико экспериментально нашли, что [c.271]

Скорость окисления металла зависит от скорости собственно химической реакции и скорости ди< )фузии окислителя через пленку, а поэтол[у защитное действие пленки тем выше, чем лучше ее сплошность и ниже диффузионная способность. Сплошность пленки, образующейся на поверхности металла, можно оценить по отношению объема образовавшегося оксида или другого какого-либо соединения к объему израсходованного на образование этого оксида металла (фактор Пиллинга—Бэдвордса). Рассмотрим реакцию окисления металла [c.524]

Кетен с диазометаном дает циклопропанон, который дальше реагирует с диазометаном, образуя циклобутанон. Эту реакцию следует сравнить с реакцией дифенилкетёна с ди-фенилдиазометаном, идущей иначе и приводящей к окса-диазолинубо. В этом случае важны стерические факторы, упомянутые ранее. Интересно отметить, что с циклопропено [c.67]

Давление — один из основных факторов, определяющих скорость и направление химических превращений. Знание объемных характеристик реакций, получаемых из зависимости скорости реакции от давления, дает возможность уточнить структуру переходного состояния и механизм реакции. Для пероксидных соединений изучение влияния высокого давления на их термические превращения имеет особый практический интерес вследствие реализации в промышленности в больших масштабах радикальной полимеризации этилена под высоким давлением, в которой широко используют пероксидные инициаторы — диал-килпероксиды, пероксикарбонаты и др. [28—34]. Получение полиэтилена с применением радикальных инициаторов осуществляют при давлении 150 300 МПа и температурах до 280 °С в среде конденсированного мономера — этилена. [c.214]

Существенную роль в реакции этерификации играют стерические эффекты, поскольку атом углерода карбонильной группы кислоты в переходном комплексе П переходит из плоской тригональной структуры (sp -гибридизация) в тетраэдрическую структуру sp -тибридизация). Для определения влияния стерических эффектов иа скорость этерификации алифатических кислот полезно правило шести Ньюмена, но лучшим способом оценки стерических факторов является изучение моделей [17]. При применении обычных методов этерификации влияние оказывают также за. 1естнтелн, находящиеся в о/огао-положении ароматических кислот. В случае о,о-ди-алкилзамещенных можно проводить этерификацию, приливая раствор кислоты в 100% -ной серной кислоте к спирту [18] Успех этой реакции, по-видимому, зависит от образования плоского иона кар- [c.284]

Температура реакции. В зависимости от температуры реакция сульфирования протекает с образованием moho-, ди- или полисуль-фопроизводных. Кроме того, температурный фактор существенно влияет на место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. Так, сульфирование фенола в зависимости от температуры приводит к о- или л-изомеру, сульфирование нафталина — к а- или р-наф-талинсульфЬкислоте [c.124]

Действительно, кинетические закономерности термического уда-яения серы не подчиняется закону молекулярной дИ( Иузии, согласно которому повышение температуры процессе на ЮО°С должно приводить к увеличению его скорости в 1,03 раза. Фактически же, скорость процесса возрастает в 2...2,5 раза, что формально свидетельствует об ограничении процесса кинетическиш факторами. То есть определяпией стадией можно предположить химический распад. [c.23]

Исследования коррозионной усталости металлов проводят с использованием образцов различных геометрических форм, а во многих случаях— моделей или реальных деталей или узлов машин и аппаратов. Для получения сравнительной оценки влйяния структуры, химического состава металла, агрессивности среды,окружающей температуры, параметров циклического нагружения и других факторов используют обычно образцы диаметром или толщиной 5—12 мм. Влияние масштабного и геометрического факторов изучают на нестандартных образцах диам- тром или толщиной поперечного сечения от 0,1 до 200 мм и более — гладких цилиндрических, призматических, плоских с различным отношением сечения к длине рабочей части, а также с концентраторами напряжений в виде выточек, отверстий, уступов и пр. Оценку влияния прессовых, шпоночных, резьбовых, сварных, клеевых и тому подобных соединений металлов на их сопротивление усталости проводят на моделях таких соединений уменьшенных размеров, реже — на натурных соединениях (элементы судовых ва-лопроводов, бурильной колонны, сосудов высокого давления, лопатки турбин, колеса насосов и вентиляторов, стальные канаты, цепи, глубиннонасосные штанги и др.). [c.22]

Смотреть страницы где упоминается термин Диего фактор: [c.160] [c.460] [c.349] [c.180] [c.282] [c.120] [c.144] [c.240] [c.258] [c.301] [c.84] [c.42] [c.115] [c.32] [c.345] [c.137] [c.396] [c.188] [c.126] [c.267] [c.732] [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология