Сцепление и ассоциация

В основе явления азеотропии лежат силы взаимодействия между молекулами компонентов смеси, в частности — силы сцепления, ассоциации, сольватации. Большую роль при этом играют водородные связи. Однако до сих пор не удается заранее предсказать возможность образования азеотропной смеси, исходя из известных свойств компонентов. [c.33]

Явление азеотропии обусловлено сложным взаимодействием молекул в жидкости, основанным на силах сцепления, ассоциации И сольватации. Азеотропия находит разнообразное применение. Ею [c.73]

В основе явления азеотропии лежат силы взаимодействия между молекулами компонентов смеси, в частности — силы сцепления, ассоциации, сольватации. Большую роль при этом играют водородные связи, т. е. особые связи водородных атомов в группах —ОН, —СООН и других с атомами кислорода или азота в группах >С0, —— и др. Однако до сих пор не удается заранее предсказывать возможность образования азеотропной смеси исходя из известных свойств компонентов, [c.37]

Следует отметить, что образование ассоциатов характерно не только для растворов высокомолекулярных веществ. Ассоциаты образуются и в растворах низкомолекулярных веществ, а также и в индивидуальных жидкостях за счет столкновения и сцепления двух, трех, четырех и более молекул. Таким образом, явление ассоциации близко к явлению флуктуации плотностей в растворах и индивидуальных жидкостях. Особенностью образования ассоциатов в растворах высокомолекулярных веществ является то, что длинные и гибкие макромолекулы могут входить отдельными своими участками в состав различных ассоциатов. [c.436]

Ассоциация молекул мыла в растворе приводит к образованию коллоидных частиц — мицелл. Образование их обусловлено молекулярным сцеплением неполярных углеводородных радикалов молекул мыла, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (рис. 33, I). В ядрах мицелл образуется углеводородная фаза, в которой коллоидно растворяется часть полимеризуемого мономера (рис. 33, И). Эмульсионную полимеризацию обычно проводят в присутствии водорастворимых инициаторов, например перекиси водорода НаО,- В связи с тем, что на стабильность эмульсии и кинетику полимеризации в значительной мере влияет pH среды, в систему вводят буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты), поддерживающие pH на определенном уровне. [c.456]

Стоимость восстановленных шин размера 11.00 -22,5 с протектором из полиуретана примерно в 1,5 раза выше, чем при применении протектора на основе НК/БСК, но пробег опытных шин из полиуретана составляет 140-150 тысяч километров при пробеге контрольных шин с обычным протектором 70 -80 тысяч километров. Малазийская исследовательская ассоциация производителей каучука сделала вывод, что прогнозируемый срок службы восстановленных шин с протектором из полиуретана, смонтированных на тракторе, будет в 1,5-2 раза превышать срок службы стандартных шин высокого качества с протектором на основе НК. Оценка сцепления с мокрым дорожным покрытием показала равноценность сравниваемых шин. [c.399]

Было найдено также, что соли ПЭИ сильно гидролизованы в растворах (до 30%). Титрование сшитого ПЭИ различными кислотами дает следующий порядок сродства смолы к анионам ацетат > хлорид > нитрат > п-толуолсульфонат. В этом же порядке снижается степень набухания соответствующих солей в воде, что свидетельствует о возрастании ассоциации ионов благодаря ван-дер-ваальсовским силам сцепления между анионами и полимерными цепями. [c.181]

В жидкостях, в гораздо более сильной степени, чем в газах, величина сил сцепления определяется направляющим действием, которое ведет к тому, что чаще встречаются положения, обладающие минимальной энергией для них притяжение больше. Вследствие этого те жидкости, молекулы которых имеют сильно различающиеся главные моменты инерции, от которых, следовательно, силы притяжения исходят преимущественно по одному направлению, обладают гораздо боль-апими силами сцепления, чем это можно было бы ожидать на основании величины X как таковой (ср. стр. 184). Величина сил притяжения, которые у дипольных молекул ведут к образованию квадруполей или к цепной ассоциации (ср. стр. 69), зависит у молекул с одной и той же полярной группой не только от величины дипольного момента, ло и от того, насколько часто полярные группы двух молекул занимают положение, благоприятное для ассоциации. Эта частота в значительной степени зависит от природы и положения заместителей, на- [c.186]

Можно предполагать, что в отсутствие растворителя, т. е. в пигментах, ассоциация и агрегация частиц проявляются особенно сильно с образованием прочных сцеплений и крупных макрочастиц. Сильное же укрупнение частиц приводит к ухудшению колористических свойств, особенно в случае красителей сложного состава. [c.649]

Ассоциация молекул растворенного вещества с образованием коллоидных частиц (мицелл) обусловлена молекулярным сцеплением неполярных радикалов, например длинных углеводородных цепей, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (см. рис. 55). Таким образом, ядра образующихся мицелл имеют углеводородный состав они могут поглощать из окружающей среды углеводороды и другие малополярные слаборастворимые или нерастворимые в воде вещества. В этом случае наружная поверхность коллоидных частиц всегда покрыта полярными гидрофильными группами. Эти группы гидролизуются водной средой, что [c.153]

Согласно наиболее распространенной гипотезе кристаллизация твердых углеводородов из масла, приводящая к его застудневанию, рассматривается как образование в системе парафин — масло пространственной сетки (или каркаса), которая, иммобилизуя жидкую фазу, препятствует ее движению. Сцепление частиц дисперсной фазы происходит по ребрам монокристаллов, где наблюдается разрыв пленок дисперсионной среды ° образовавшийся гель обладает определенной механической прочностью . Другая гипотеза связывает застудневание с образованием сольватных оболочек жидкой фазы вокруг кристаллов парафина. Дисперсионная среда, иммобилизованная вокруг дисперсных частиц, значительно увеличивает их объем, что повышает внутреннее трение всей системы и понижает ее текучесть . Предполагают, что при сдвиге, обусловленном механическим воздействием, толщина сольватных оболочек уменьшается и гель может превращаться в золь . Высказано также предположение что при понижении температуры масел развитие процесса ассоциации приводит к образованию мицелл, вызывающих застудневание системы независимо от того, выделяется твердая фаза или нет. Добавление депрессоров значительно снижает как статическое , так и динамическое предельное напряжение при сдвиге депрессоры задерживают появление аномальной вязкости, отодвигая начало образования структуры в область более низких температур - . [c.158]

Ребиндер (1926) показал, что поверхностно активное вещество тем лучше адсорбируется на границе двух фаз, чем больше различие в полярности этих фаз. Под полярностью здесь понимается величина сил сцепления между молекулами (несколько иначе, чем в 233). Примером сильно полярного вещества может служить вода (большая диэлектрическая постоянная, большой дипольный момент, способность к ассоциации молекул воды друг с другом, к образованию гидратов и пр.). Примером мало полярного вещества может служить бензол (малая диэлектрическая постоянная, отсутствие дипольного момента и ассоциации). Мерилом различия в полярностях двух фаз может служить раз- [c.367]

В отсутствие растворителя ассоциация и агрегация частиц проявляются особенно сильно с образованием прочных сцеплений и крупных макрочастиц. Сильное же укрупнение частиц приводит к ухудшению колористических свойств. [c.568]

При абсолютном нуле в газовой фазе попадание молекул при их взаимодействии в потенциальную яму означает ассоциацию, сцепление этих молекул, так как они не имеют достаточной энергии для выхода из равновесного состояния. В этом случае движение молекул (нулевое движение) будет представлять собой колебание вокруг положения равновесия, которому отвечает нулевая энергия (0). [c.17]

Все эти данные подтверждают мнение, высказанное Оствальдом, что явление прядомости связано с определенным коллоидно-химическим состоянием раствора. Прежде всего система должна обладать определенной вязкостью. Это необходимо, чтобы вообще в жидкости было сцепление и чтобы при вытягивании нити могло захватываться достаточное количество жидкости. Не имеет значения, каким образом достигается наиболее благоприятная для прядомости вязкость, изменением ли степени полимеризации, степени этерификации или зрелости вискозы. Можно сделать вывод, если учесть, что оптимальная прядомость может достигаться в зависимости от типа вискозы через различные периоды ее созревания. Приводя к одному знаменателю полученные результаты, можно сказать, что оптимальная прядомость достигается тогда, когда диспергированные в вискозе частицы благодаря ассоциации и агрегации достигают определенных размеров. [c.210]

Этот вопрос ДОЛГО обсуждался в Международной постоянной ассоциации съездов по дорожному строительству, поскольку мы должны представить доклад о сцеплении на Международном дорожном конгрессе в Стамбуле. Докладчики говорили здесь об испытаниях, которые носят чисто качест.зен-ныи характер. В Италии уже имеется методика испытаний, которая обеспечивает количественное определение прочности сцепления. Эта методика была принята упомянутой выше ассоциацией, как вполне пригодная для оценки качества вяжущих с точки зрения сцепления в Италии была заказана соответствующая аппаратура. В докладе, подготовленном к конгрессу в Стамбуле, указывается, что существует целый ряд испытаний, которые носят чисто качественный характер, в том числе метод французской компании Шелл, о котором здесь уже упоминалось. [c.354]

При абсолютном нуле в газовой фазе попадание молекул при их взаимодействии в потенциальную яму означает ассоциацию, сцепление этих молекул, так как они не имеют достаточной энергии для выхода из равновесного [c.66]

В действительности условия абсолютного нуля не достигаются, тем не менее наблюдается ассоциация молекул. Более того, такое сцепление молекул в комплексы наблюдается при температурах даже выше 1500° К [12]. Происходящие при этом явления можно разделить на две категории. Если кинетическая энергия молекул в среде велика, то при достижении потенциальной ямы (т. е. соприкосновении молекул одна с другой) молекулы имеют запас кинетической энергии, больший запаса энергии, соответствующего глубине потенциальной ямы. В этом случае происходит дальнейшее сближение сталкивающихся молекул, пока избыток кинетической энергии их не израсходуется на преодоление энергии отталкивания после этого молекулы начнут двигаться в соответствии с потенциальной кривой в обратном направлении. Чтобы такие молекулы могли сцепиться, необходимо наличие аккумулятора, который забрал бы у сталкивающихся молекул избыток кинетической энергии в то время, когда они находятся в области потенциальной ямы. Таким аккумулятором может служить третья молекула, если только энергия ее достаточно мала и она может воспринять избыток энергии, которая выделяется в результате столкновения двух молекул. [c.67]

Существуют двойные и тройные смеси с определенным соотношением компонентов, у которых состав насыщенного пара и жидкости одинаков. Такие смеси кипят при температуре более низкой или более высокой, чем температура кипения каждого компонента смеси в отдельности, и называются постояннокипя-щими, или азеотропными смесями. Явление азеотропии обусловлено сложными взаимоотношениями молекул в жидкости, основанными главным образом на силах сцепления, ассоциации и сольватации. Большую роль в этих явлениях играют водородные связи, т. е. свойство атома водорода в группах ОН, ЫНз, СООН и т. п. быть координационно связанным с атомами кислорода или [c.162]

Явление азеотропии обусловлено сложными взаимоотношениями молекул в жидкости, основанными на силах сцепления, ассоциации и сольватации. Азеотропия находит разнообразное применение. Ею пользуются для выделения и очистки различных веществ, для удаления воды из реакционной смеси, для абсолютиро вания растворителей и т. д. [c.78]

Мицелла - агрегат из длиноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующийся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и, особенно, от длины углеводородной цепи молекулы. В водных растворах ассоциация части молекул (ионов) происходит в результате сцепления углеводородных цепей, а в неводных (неполярных) средах - за счет полярных функциональных групп. [c.67]

Ассоциация молекул растворенного вещества с образованием коллоидных частиц (мицелл) обусловлена молекулярным сцеплением неполярных радикалов, например длинных углеводородных цепей, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (см. рис. 56). Таким образом, ядра образующихся мицелл имеют углеводородный состав они могут поглощать из окружающей среды углеводороды и другие малополярные слабораст- [c.153]

Субъединицы глютенинов соединены в микрофибриллы нековалентными связями подобно агрегированным А-глиадинам. Эти вторичные силы, специфичные и взаимодействующие, определяются структурой молекул. Субъединицы глютенинов имеют компактную структуру, и вторичные связи будут стремиться соединить их в линейные цепочки. Соединение субъединиц между собой предполагает, что их структура не меняется, поскольку существуют специфические места сцепления (сайты ассоциации). Таким образом, разрыв дисульфидных внутрицепочечных мостиков может вызывать разрыв микрофибриллы, если это сопровождается заметной модификацией структуры и конформации субъединицы (рис. 6.6). [c.215]

Повышение температуры кипения, происходящее при увеличении сил сцепления, связано и с увеличением ассоциации. Поэтому из повышения температур кипения можно судить о величине последней. Для определения степени ассоциации можно воспользоваться правилом, Найденным Лонгинеску (Ьоп 1пе8си, 1903, 1908), согласно которому для двух нормальных жидкостей с температурами кипения TJ и Тд, с числом атомов в молекуле щ н щ и с плотностями при 0° и Од, имеет место соотношение [c.189]

Согласно Герцу (1918), температурный коэфициент молекулярной поверхностной энергии при одной и той же температуре увеличивается с числом атомов углерода в гомологических рядах. Герц объясняет это тем, что уменьшается стремление к ассоциации. Согласно Вальдену и Свинне (Р. Walden, R. Swinne, 1915), температурные коэфи-циенты молекулярной поверхностной энергии, а также и температурные коэфициенты молекулярного сцепления для нормальных жидкостей — аддитивны.1 [c.198]

Частоты и V,, симметричное и асимметричное колебания растяжения ОН. Эти колебания идентифицируются с поглощением вблизи 3600 см в парах, 3400 см в жидкости и 3200 см ъ твердом теле. Аналогичная частота, обусловленная растяжением ОН, наблюдается и для воды. Частота этой полосы изменяется примерно на 1/1/2 при переходе от перекиси водорода к перекиси дейтерия, а это подтверждает, что она обусловлена движением атома водорода. Для молекулы воды в паровой фазе частоты симметричной и антисимметричной вибраций ОН разделены примерно на 100 волновых чисел, что обусловлено жестким сочетанием гидроксильных групп. Близкое совпадение, или вырожде-1П1е, этих колебаний в перекиси водорода приписывается слабому сцеплению между гидроксильными группами. Такое предположение, как обнаружил Тей-, 1ор, подтверждается тем, что комбинационная полоса 3200 см в твердой фазе может быть расщеплена на два максимума, разделенных примерно на 130 см и что приблизительно такое же расстояние наблюдается и в растворе. Правда, вполне возможно, что при переходе из парообразного состояния в конденсированную фазу единичная частота ОН расщепляется на ряд составляющих компонент в связи с эффектами молекулярной ассоциации, но в этих условиях вряд ли возможно такое большое расстояние между составляющими линиями. Поскольку в паровой фазе такого разделения не наблюдается, трудно точно определить правильную величину для невозмущенной молекулы. Оио не должно быть столь велико, как в конденсированных фазах, и невозможность обнаружения его в парах показывает, что расщепление лежит в пределах обычной точности для инфракрасной спектроскопии. Колебания и правильнее всего отождествить с к(5лебанием при 3610 см [66]. Приложение правила Бэджера дает величину 0,98 Л для длины связи О—Н. [c.279]

Повышение коэффициента сцепления часто может быть достигнуто в ушерб другим качествам шины. Пример тому стремление повысить износостойкость шины увеличением насыщенности рисунка протектора и улучшить сцепление с мокрой дорогой с помощью большего дренажирования рисунка. Расчленение рисунка снижает также и прочность элементов протектора. В связи с этими обстоятельствами, а также трудностью в некоторых дорожных и климатических условиях достигать больших значений коэффициента сцепления в ряде стран установлены минимальные значения этого показателя, примерно 0,40—0,60. Специальный комитет по борьбе со скользкостью Международной ассоциации дорожных конгрессов рекомендовал следующие минимально допустимые значения коэффициента сцепления (см. стр. 108). [c.109]

Простейшие молекулярные кристаллы состоят из неполярных молекул (см. гл. IV), взаимно удерживаемых относительно слабыми связями ван-дер-Ваальса. Их свойства поэтому будут рассмотрены в два приема. Сперва будут перечислены свойства, характеризующие самую молекулу, именно — магнитные, электрические и оптические свойства,—а затем свойства, возникающие только при ассоциации молекул, образующих кристалл,—-твердость, точка плавления, сжимаемость и теплсвое расширение. Так как обычно взаимодействие молекул в молекулярном кристалле незначительно, то свойства, зависящие от электронной структуры молекулы, почти отинаковы как для молекулы в кристалле, так и для свободной молекулы. Поэтому, например, магнитные свойства кристалла являются равнодействующим вектором свойств индивидуальных молекул, наклоненных в кристалле под разли шыми углами. Следовательно, свойства первой группы могут значительно отличаться для различных молекулярных кристаллов. С другой стороны, свойства второй группы значительно более характерны для молекулярных кристаллов как класса. Молекулярные кристаллы обычно обладают малой твердостью и имеют низкие точки плавления и кипения, большую сжимаемость и большой коэфициент теплового расширения. Свойства эти обусловлены слабым сцеплением между молекулами. [c.76]

По правилу Рауля парциальная упруго1Сть (давление) ком- -лонентов СМ0СИ прямо пропорциональна концентрациям компонентов в растворе и упругостям паров их в чистом виде при той е температуре. Упругость же паров раствора равна сумме парциальных упругостей компонентов. Причиной отклонения зави- симости давления пара смеси от ее состава (закона Рауля) является образование молекулярных соединений между компонентами омеси, изменение структуры молекул одного из компонен тов (ассоциации), изменения интенсивности сил сцепления между молекулами низкокипящих и высококипящих компонентов смеси. [c.52]

На степень разложения керамики, которое осуществляется наиболее эффективно НС1, оказывает влияние (помимо прочих факторов) содержание Si02 и степень ассоциации (сцепления) кремнекислородных тетраэдров. Наиболее легко поддаются разложению керамические материалы, имеющие изолированные и сдвоенные тетраэдры и в меньшей мере имеющие кольца из тетраэдров (в последние существенные коррективы вносит природа катионов). Цепные и слоистые силикаты под действием НС1 не разлагаются или разлагаются очень слабо. На кислотоустойчивость каркасных алюмосиликатов помимо содержания кремнезема оказывает существенное влияние присутствие А1 в четверной координации, резко ослабляющего их сопротивление действию кислот. Наиболее устойчивыми оказываются К- и Na-полевые шпаты, содержащие максимум S1O2 и минимум AI в четверной координации, наименее устойчивыми — нефелин и анортит. [c.203]

Штаудингер считает, что в растворах таких гомеополярных соединений, каким является каучук, ассоциации молекул, их соединения в мицеллы, не происходит. Эта ассоциация возможна по мнению этого автора лишь в случае гетерололяфных соединений, таких, как мыла или белки, так как в основе ассоциации лежат сильи электростатического притяжения. Расчет молекулярных сил сцепления, производимый на основе правила Дункеля, Штаудингер считает не заслуживающим доверия, так как это правило применимо лишь для случаев перехода из жидкого или твердого состояния в газообразное, а не для случаев перехода в раствор. При растворении каучука происходит распад его до нормальных молекул растворы каучука являются молекулярными растворами. [c.271]

Поверхностно-активные вещества в растворах часто образуют коллоидные ассоциаты, т.е. они имеют тенденцию образовывать мицеллы — агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы пол5фной группы и особенно от длины цепи молекулы. В водных растворах ассоциация части молекул (ионов) происходит в результате сцепления углеводородных цепей, а в неводных (неполярных) средах - за счет пол фных (функциональных) групп. [c.15]

На рнс. 5 в схематическом виде представлено строение коллагена II глютина мелкие продолговатые четырехугольники — это элементарные частицы (пептиды), соединенные между собой силами главных валентностей в длинные молекулы (цепочки), которые соединяются между собой более слабыми силами ассоциации и образуют мицеллы. Мицеллы, в свою очередь, сцепляются между собой концами отдельных молекул. В результате такого взаимного сцепления и притяжения образуется непрерывная сетчато- или губкообразная структура, чем и объясняется прочность на разрыв коллагена и глютпиа. [c.34]

Подобная ассоциация невозможна для двухзамещенных амидов при азоте (R ONR2), и поэтому сила их молекулярного сцепления мала, на что указывают их низкие температуры плавления и хорошая растворимость. [c.74]

В основу рассмотрения проблемы ассоциации молекул Н2О с молекулами различных иеконденсирующихся газов положен метод Майера — Боголюбова, заключающийся в нахождении уравнения состояния реальных газовых смесей с учетом сил взаимодействия между молекулами. Эти силы возможно вычислить только в том случае, если будет найден закон взаимодействия между молекулами и тем самым определена потенциальная энергия притяжения, приводящая к сцеплению молекул друг с другом. [c.58]

С другой стороны, умереннополярные молекулы, вокруг которых вода дополнительно не структурируется, также имеют тенденцию к ассоциации, но в этом случае она происходит либо без изменения, либо с уменьшением энтропии растворителя (рис. 9). Так как растворение таких веществ происходит с увеличением энтальпии, энтропия ассоциации должна быть отрицательна. Согласно этим представлениям, основной причиной ассоциации как неполярных, так и умереннополярных молекул является чрезвычайно сильное взаимное сцепление молекул воды в последнем случае это выражается непосредственно в благоприятной (отрицательной) энтальпии ассоциации, в то время как в первом проявляется косвенно в виде положительной энтропии ассоциации. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология