Отверждающие агенты

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

В зависимости от типа отверждающего агента переход в неплавкое и нерастворимое состояние мо-л<ет происходить при комнатной температуре или при нагревании. [c.89]

Эффективными пропиточными составами для древесины являются растворы ПММА в метилметакрилате или стироле с диметиланилином в качестве ускорителя полимеризации и бензоилпероксидом в качестве инициатора. Легкоподвижная жидкость через 5—10 ч (в зависимости от содержания отверждающих агентов) превращается в прочную стекловидную массу, надежно укрепляющую древесину. [c.117]

В качестве отверждающего агента при производстве пенопластов типа ФЛ применяют смесь двух кислот — минеральной соляной кислоты (при производстве ФЛ-1) или ортофосфорной (при производстве ФЛ-2 и ФЛ-3) и органических сульфокислот — контакт Петрова (для ФЛ-1) и бензолсульфокислоту (для ФЛ-2 и ФЛ-3). В композиции для образования пенопласта дополнительно вводят мочевину с целью связывания формальдегида, а для предотвращения диссоциации бензолсульфокислоты ее вводят в виде раствора в этиленгликоле, последний является модифицирующей добавкой фенолоформальдегидного полимера. [c.16]

В США [53] для нейтрализации фенолоформальдегидных пенопластов в состав вспенивающейся композиции вводят специальные добавки, представляющие тонкодисперсные порошки соединений основного характера, заключенные в защитную оболочку из веществ, имеющих температуру плавления ниже максимальной температуры процесса изготовления блочного пенопласта. Полученные блоки пенопласта подвергают термообработке при 100°С. В этих условиях защитная оболочка плавится, высвобождая нейтрализующий агент, подобранный таким образом, чтобы при его взаимодействии с применяемым кислотным отверждающим агентом образовались соли, имеющие малую константу диссоциации. Однако при использовании такого метода трудно обеспечить полную нейтрализацию всей свободной кислоты в пенопласте из-за чрезвычайно низкой скорости взаимной диффузии твердой добавки и нелетучей кислоты в сшитом полимере. Кроме того, при реализации подобного способа затруднена возможность стехиометрического расчета количества нейтрализующей добавки, поскольку практически невозможно обеспечить контролируемую скорость седиментации порошка в условиях изменения системы. [c.19]

Разработанные во ВНИИСС пенопласты типа ФРП не вызывают коррозии углеродистых сталей [54—57], а даже в значительной мере защищают металл от нее. Подобного эффекта достигли благодаря применению отверждающего агента, способного связываться химически в процессе и в условиях вспенивания и отверждения исходного резольного полимера. [c.19]

Для улучшения адгезии либо вводят в композицию на основе ХСПЭ другие синтетические смолы, отличающиеся хорошей адгезией к металлу, либо используют в качестве отверждающих агентов соединения с определенными функциональными группами. Чаще всего используют эпоксидные и фенольные смолы, которые хорошо совмещаются с ХСПЭ и растворяются в тех же растворителях. Эпоксидные смолы, кроме того, могут также, как и ХСПЭ, отверждаться соединениями, содержащими ЫНг, ЫН и СОМНг-группы, например полиамидными смолами, ароматическими диаминами и т. д. Однако скорость отверждения эпоксидных смол и ХСПЭ настолько различны, особенно при комнатной температуре, что при совместном присутствии отверждается практически лишь ХСПЭ. [c.168]

Эпоксидные композиции, отверждаемые кислыми веществами, например ангидридами некоторых органических кислот, при склеивании нагреваются и обладают более высокой теплостойкостью по сравнению с композициями, содержащими в качестве отверждающего агента органические амины. Склеивание ими проводят при комнатных температурах. [c.293]

Фенолоформальдегидные олигомеры подразделяются на термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) По растворимости их подразделяют на спирторастворимые, маслорастворимые и водорастворимые Кроме того, различают немодифицированные и модифицированные олигомеры Модифицирование фенолоформальдегидных олигомеров может быть проведено маслами, спиртами, смоляными и жирными кислотами, а также различными пленкообразующими веществами, по отношению к которым фенолоформальдегидные олигомеры играют роль сшивающего (отверждающего) агента [c.79]

А. Отверждающие агенты — первичные амины (сомономеры) [c.145]

Б. Отверждающие агенты—третичные амины (слабоосновные катализаторы) [c.145]

Г. Аминные отверждающие агенты смешанного типа [c.145]

Простейшим окислительным отверждающим агентом является кислород воздуха. Отверждение кислородом воздуха легко протекает в присутствии щелочных активаторов типа дифенилгуанидина или таких хорошо известных катализаторов окисления, как соли тяжелых металлов, применяемые как сиккативы в красках на основе высыхающих масел. Очень хорошие результаты получаются при отверждении рассматриваемым методом тонких пленок полисульфидов. Характерная для полисульфидных полимеров низкая проницаемость по отнощению к газам не позволяет применять этот способ для отверждения толстых пленок, так как образующаяся на поверхности пленка отвержденного полимера изолирует нижние слои и мешает полному отверждению. [c.322]

Наиболее широко используемым отверждающим агентом является двуокись свинца. Так, например, продукты с очень хорошими свойствами получаются при отверждении этим веществом жидких полимеров типа ЬР-2 (т. е. полисульфидов со средним молекулярным весом). Поскольку для этой цели требуется тщательно измельченная окись металла (для диспергирования двуокиси свинца пригодны шаровые мельницы или дробители краски процесс проводят в инертном растворителе), то ее применяют обычно в виде 50%-ной пасты в пластификаторе (дибутилфта-лате). Непосредственное введение порошкообразной двуокиси свинца в жидкий полимер может привести к местному отверждению, в результате чего частицы отвердителя обволакиваются отвержденным продуктом, а основная масса полисульфида не отверждается. Процесс отверждения можно регулировать путем нрименения различных реагентов. Так, основания ускоряют, а слабые органические кислоты, наоборот, замедляют процесс вулканизации. Сильные кислоты применять в качестве регуляторов нельзя, поскольку они взаимодействуют с ацетальными связями, содержащимися в макромолекулах большинства выпускаемых промышленностью жидких полисульфидов, и вызывают деструкцию полимера [c.323]

Для достижения максимально полного превращения концевых меркаптогрупп обычно применяют избыток отверждающего агента. Даже при этом, однако, в полимерной цепи образуется небольшое количество нежелательных меркаптидных связей сера — свинец в результате реакции окиси свинца, являющейся продуктом процесса окислительного отверждения. Этого можно избежать или свести к минимуму путем введения в отверждаемый при комнатной температуре полисульфид небольшого количества серы, которая окисляет меркаптидную связь, что приводит к образованию инертного сульфида свинца. При повышенной температуре меркаптидная связь разрушается с образованием тиоэфирной группы и сульфида свинца [c.323]

Перекиси щелочноземельных металлов — другой вид отверждающих агентов для полимеров тина ЬР-2 эти реагенты эффективны при комнатной температуре, хотя при их использовании требуется некоторое активирование процесса, которое осуществляют путем добавления небольших количеств воды или оснований, например извести. [c.324]

Применение этих агентов отверждения обеспечивает возможность получения долго сохраняющихся систем, состоящих из полимера и отверждающего агента в отсутствие влаги жидкие полимеры среднего молекулярного веса в сочетании с перекисью бария или кальция вполне стабильны в течение 3—6 мес. Поглощение такими системами влаги из воздуха инициирует процесс отверждения. Для ускорения отверждения полимера в массе в него добавляют гигроскопичные соли или другие притягивающие влагу вещества. Этот метод особенно удобен при использовании полисульфидов в качестве уплотняющих материалов (замазок и шпатлевок), хотя при этом всегда имеет место проблема зависимости скорости отверждения от влажности воздуха эта проблема является предметом специальных исследований. Перекись цинка действует аналогично рассмотренным выше отверждающим агентам, но она менее эффективна действие ее при комнатной температуре обычно ускоряют добавлением неорганических карбонатов или аминов. [c.324]

Хроматы в присутствии солюбилизаторов являются эффективными отверждающими агентами, действующими при обычной температуре соли хромовой кислоты используются для отверждения полисульфидов со средним молекулярным весом [6, 7]. В этом процессе часто используют добавки воды, но для оптимума отверждения необходимо введение значительных количеств воды, что сильно отражается на интенсивности старения получаемых продуктов. Было показано, что диметилформамид, диметилсульфоксид и другие потенциальные растворители неорганических солей могут быть эффективными активаторами отверждения хроматами. [c.324]

Рис. VII. 1 . Кривые дифференциально - термического анализа глициди-лового эфира бисфенола А в смеси с различными отверждающими агентами (по [4]),

Триоксан может быть использован как источник формальдегида или как отверждающий агент для ФС. [c.36]

Сшивание резола иронсходит при добавлении сильных неорганических нлн органических кислот, например соляной, фосфорной, /г-толуол- или фенолсульфоновой применяют также смесь соляной кислоты и этиленгликоля (1 1). Достоинством соляной кислоты является ее высокая активность, недостатком — коррозионная активность. Фосфорная кислота, придающая полученным пенопла-стам повышенную огнестойкость, обычно используется в комбинации с другими сильными кислотами, например с серной н л-толуол-сульфоновой. Фенолсульфоновая кислота способна встраиваться в макромолекулу резола, что уменьшает опасность коррозии металлов, контактирующих с пенопластом. Однако ее стоимость значительно выше стоимости неорганических кислот. Предложено также использовать в качестве отверждающего агента сульфонированные новолаки на основе фенола [23, 24] пли резорцина [25]. Обычно ФС кислотного отверждения отличаются высокой хрупкостью, малой ударной вязкостью и низкой стойкостью к абразивному износу, Эти недостатки до сих пор не устранены. [c.174]

I) может меняться соответственно от жидких до высо-коплавкил (150°) твердых продуктов. Окончательное сшивание, приводящее к образованию неплавких нерастворимых твердых продуктов, осуществляется различными путями обычно они заключаются или в раскрытии циклов концевых эпоксигругш или в этерификации гидроксильных групп цепи. Среди наиболее широко приме-ннемых сшивающих или отверждающих агентов следует назвать амины, двухосновные кислоты и их ангидриды. Предполагают, что в случае первичных аминов реакции относятся к типу реакций присоединения с миграцией атомов водорода [c.369]

Зпоксисмолы очень стабильны к нагреванию н имеют незначительную тенденцию к сшиванию в отсутствие отверждающего агента. Эпоксисмолу, смеишнную с подходящим отверждающим агентом, используют в се плавком и растворимом состоянии для различных целей (изготовление клеев, поверхностных покрытий, слоистых пластиков, пснопластов и т. д.). Отверждение проводится при нагревании или, что более медленно, при комнатной температуре. [c.370]

Выбор метода отверждения эпоксидных смол определяется рядом факторов. Назначение смолы (в качестве литьевых илн заливочных материалов, в качестве поверхностных покрытий или клеев и т. д.) накладывает определенные ограничения на температуру и продолжительность отперждения. Влияние отверждающих агентов на цвет и стабильность получаемого продукта к повышенной температуре, свету нли влаге также имеет большое значение. Кроме того, прочность и твердость конечного продукта часто зависят от типа отверждающего агента н его количества. Приводимые примеры демонстрируют лишь некоторые типы отверждающих агентов, использованных для отверждении эпоксидов, и только некоторые нз вариантов техники отверждения. Смолы, используемые в разбираемых примерах, относятся к описанным выше типам. [c.373]

Пленкообразованпе водоразбавляемых смол обычно происходит за счет взаимодействия с отверждающими агентами — водорастворимыми фенолоформальдегидными или чаще с амино-формальдегидными смолами. [c.45]

Эффективными отверждающими агентами для ПВС являются металлорганические соединения. При обработке ПВС в воднощелочном растворе дихлорциклопентадиенилами гафния, циркония или титана, растворенными в хлороформе, нерастворимый полимер образуется через 30 с [c.122]

Такие блоксополимеры могут быть модифицированы введением в их состав ненасыщенных связей при добавлении в реакционную смесь ненасыщенных моиооксисо-единений, например аллилового спирта, 2-аллилфепола [73]. Сополимеры могут отверждаться при комнатной температуре в присутствии отверждающих агентов (перекисей, гидрида кремния и др.). Отвержденные сополимеры обладают высокой прочностью и гидролитической стойкостью. [c.256]

Более эффективными в композициях, эксплуатирующихся в окислительных средах, оказались отверждающие агенты, содержащие помимо амино- и иминогрупп вторичные гидроксильные или фенольные гидроксильные группы [5, 25, 32—34]. Среди таких отвердителей перспективны аминоэпоксидные аддукты. Их использование приводит к увеличению адгезионной прочности, которая не уменьшается с увеличением степени сшивания, как при применении других отвердителей. Высокая степень сшивания и отсутствие растворимых в водных растворах компонентов позволяет до- [c.168]

Отверждающий агент массы прочности при растяжении относительного удлинения [c.172]

Аналогичные процессы обработки тканей для уменьшения их сминаемости разработаны Томасом . Он применил в качестве катализатора процесса отверждения водный раствор эпоксидной смолы, предварительно сконденсированной вместе с отверждающим агентом—перхлоратом, в частности перхлоратом тяжелого или щелочноземеЛ1. ного металла. Отверждение осуществлялось примерно при одной и той же температуре, для перхлората алюминия необходимо высушивание при 115,6 °С в течение 2,5 мин, дальнейшее нагревание излишне. [c.162]

Практический интерес представляет и магнезиальный цемент, относящийся к активным минеральным вяжущим. Процесс твердения его протекает в присутствии интенсификатора твердения, в качестве которого используют насыщенный раствор карналита или бишофита. Отличительной особенностью такого отверждающего агента является его способность консолидировать минерализированные буровые растворы, надежно обезвреживая их. [c.331]

Вулканизующиеся герметики представляют собой термореактивные материалы, которые под воздействием тепла, влаги или специальных химических веществ — вулканизующих или отверждающих агентов вводимых чаще всего непосредственно перед применением, подвергаются необратимым физико-химическим изменениям, т. е. вулканизуются, переходя из вязкого пластического состояния в эластичное резиноподобное практически без усадки. Герметики этого типа применяются главным образом для уплотнения неразъемных соединений. [c.133]

Обозначения, химический состав п источник получения эиоксндных смол, отверждающих агентов и галогенированных производных приведены в табл. 1. Характеристики фторсодержащпх смол описаны ниже. Для удобства смолы, не содержащие галогенов, обозначены индексом S, содеря ащие хлор —С1, бром — Вг и фтор— F. Отверждающие агенты обозначены индексом X, а инертные наполнители, содержащие хлор — А. [c.322]

Соотношение между содержанием смолы и отверждающего агента, а также режим отверждения выбирали согласно указаниям фирм, поставляющих эти продукты. В тех случаях, когда данные по составлению композиций отсутствовали, соотношение между смолой и отвердителем выбирали исходя из общих сообра>йений в зависимости от типа применяемого отверждающего агента. Для систем, содержащих амины, смешивали эквивалентные количества компонентов, из расчета одного атома галогена на одну эпоксидную группу смолы. При использовании ангидридных отвердителей очень сложно задаться стехиометри-ческим соотношением компонентов, поэтому состав композиции выбирали методом проб и ошибок , ориентируясь на оптимальные характеристики готовых изделий. Подбор производили для бисфенола А и полученные результаты переносились на другие образцы. Для ускорения реакции при использовании ангидридных отвердителей в качестве катализатора вводили диметилбензиламин. Окончательная темнература отверждения для всех систем составляла 160 °С, а продолжительность реакщш варьировали в пределах от 6 до 24 ч. Увеличение продолжительности реакции при использовании галогенированных ароматических аминов связано с их пониженной реакционной способностью в сравнении с незамещенными аналогами. [c.323]

Морфология редкосшитых полимеров мало отличается от таковой для линейных полимеров [152—162]. В редкосшитых сетчатых полимерах могут быть реализованы все морфологические структуры (глобулы, сферолиты, кристаллиты, фибриллы и т. п.), характерные для линейных полимеров. Однако по мере увеличения концентрации узлов сетки наблюдаются прогрессирующие затруднения для образования хорошо упакованных морфологических структур с высокой степенью упорядоченности межузловых цепей, так что в конечном счете для густосетчатых полимеров (концентрация узлов, сетки 102 узлов см ) подобные структуры вырождаются вовсе и фундаментальным структурным элементом для густосетчатых полимеров являются исключительно глобулы [152, 153, 162—165]. Все попытки изменения характера морфологической структуры таких полимеров за счет широкого варьирования химического строения исходных реагентов — олигомеров и отверждающих агентов, за счет изменения условий образования полимера или воздействия на уже сформированный полимер тепловых и механических полей не приводят к изменению морфологии густосетчатого полимера во-всех случаях она остается глобулярной, варьируют в некоторой степени лишь размеры глобул. [c.150]

Реакции концевых меркаптогрупп могут быть использованы для увеличения длины цепей. Эти реакции можно разделить на четыре группы 1) соединение цепей путем образования меркаптпдов 2) окисление концевых меркаптогрупп до дисульфидных 3) реакции присоединения 4) реакции конденсации. При разработке рационального метода отверждения и получения конечного продукта должен быть выполнен ряд требований. Высокомолекулярные полимеры могут быть получены только путем глубоко проходящего наращивания полимерной цепи в результате взаимодействия концевых групп, и лишь при этом условии образующиеся продукты обладают наилучшими физическими свойствами. Было установлено, что наличие разветвлений и свободных концевых групп в полимере приводит к уменьшению износостойкости и снижению разрывной прочности полимера. Процесс отверждения не должен сопровождаться побочными реакциями, приводящими к разрыву цепи или сшиванию как при обработке, так и при старении. Необходимо, чтобы готовые к применению компаунды имели достаточно длительный срок хранения переработанных смесей, и в то же время желательно достаточно быстрое и контролируемое превращение их при практическом использовании большое значение имеет совместимость таких продуктов со стандартными наполнителями, добавками, повышающими адгезию, и другими ингредиентами. Отверждающий агент должен быть легко совместим с жидким полимером при использовании стандартных методов смешения. Последнее, очень существенное требование — экономичность процессов отверждения. [c.321]

Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес 500—1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфидные в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поли-конденсация нри окислении протекает далеко не количественно. В соответствии с этим вполне закономерно следующее наблюдение чем ниже молекулярный вес исходного полимера, тем хуже физические свойства продукта его отверждения. При отверждении путем окисления могут протекать также и различные побочные реакции, приводящие к разрыву молекул и соответственно к понижению показателей прочности на разрыв, удлинения и устойчивости к истиранию. [c.322]

Этот способ отверждения имеет ограниченное применение, обусловленное тем, что выделяющийся сероводород должен быть удален до завершения процесса отверждения. Кроме того, вследствие необходимости применять избыток серы (для более полного протекания реакции) образуются полисульфидные связи, присутствие которых в молекуле полидисульфида сообщает продукту пониженную термостабильпость, повышает способность его к хемореологпческому течению и ухудшает показатели остаточной деформации продукта при сжатии. Поэтому сера часто находит применение не как отверждающий агент, а в качестве добавки, ускоряющей многие другие окислительные процессы отверждения. [c.323]

Все неорганические окислительные отверждающие агенты требуют, по-видимому, присутствия хотя бы следов влаги для инициирования процесса отверждения. Так, удаление 0,05—0,1% воды, обычно содержащейся в жидком полимере, сильно снижает скорость отверждения двуокисью свинца. Метод предварительного удаления влаги применяют поэтому в тех случаях, когда необходимо замедлить процесс отверждения полисульфидов. Однако реакционная способность двуокиси свинца настолько высока, что совершенно стабильные системы из полимера и отверждающего агента, которые могли бы отверждаться при адсорбции влаги, получить не удается. Действительно, если только отверждение может начаться, то выделяющаяся в процессе окисления вода автокатализирует дальнейший процесс отверждения вплоть до быстрого завершения реакции. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология