Описание связей методом НДП

ОПИСАНИЕ СВЯЗЕЙ МЕТОДОМ НДП [c.93]

Химия металл-углеродных связей является, вообще говоря, химией гетерополярных связей поэтому лучше всего начать с изучения самой простой из них — связи в НеН+. На основании описания связи методом ВС связь Не с Н является преимущественно ионной и лучше всего может быть представлена структурой Не Н+, хотя здесь некоторое участие принимает и ковалентная структура (Не—Н)+. Таким образом, распределение заряда в НеН+ довольно похоже на распределение в свободном Не имеется лишь умеренная поляризация по направлению к протону, как представлено ковалентной структурой. [c.14]

В основу развиваемого принципа описания ФХС положен математический аппарат теории графов, в частности язык диаграмм связи. Метод диаграмм связи, применявшийся ранее, в основном при моделировании электрических, электромеханических и отдельных видов термодинамических систем, оказывается весьма эффективным для описания ФХС. Последнее обусловлено глубокой смысловой емкостью аппарата диаграмм связи и его тесной связью с физической картиной исследуемого явления. [c.101]

Изложен метод построения сигнальных графов, исходя из топологического описания ФХС в виде диаграмм связи. Метод основан на специальной системе сигнал-связных эквивалентов и правилах перехода от диаграммы связи к сигнальному графу. Важно подчеркнуть, что сигнальный граф получается непосредственно по связной диаграмме, минуя запись системных уравнений, построение структурных графов или блок-схем по известным уравнениям. Переход от диаграмм связи к сигнальным графам производится при определении динамических характеристик ФХС, для расчета функций чувствительности системы к изменению ее параметров, а также при анализе устойчивости функционирования ФХС. [c.292]

Во втором приближении учитывается, таким образом, отличие состояния первого слоя связей, окружающих данную пару связей. Это приближение отвечает приближению в описанном выше методе Татевского (см. 39). При определении значения рассматриваемого свойства как суммы указанных инкрементов используется допущение, что влияние каждой из связей первого слоя окружения не зависит от влияния других связей. [c.242]

Описанный двухстадийный метод получения адипиновой кислоты включает окисление циклогексана воздухом и окисление циклогексанола азотной кислотой, соответствующие установки разделения и очистки продуктов все это связано с повышенными капиталовложениями. В то же время попытки одностадийного окисления циклогексана в среде оксидата дают низкий выход адипиновой кислоты. [c.394]

Из рассмотренного ясно, что нахождение коэффициентов много- факторных зависимостей описанными выше методами связано с проведением большого числа вычислений, хотя и простых по своему содержанию. [c.285]

Сравним теперь описанный здесь метод с методом штрафов. Преимущество его состоит в том, что в дан- ном случае функция Р, вообще говоря, не должна иметь оврагов . Однако использование этого метода связано с определенными трудностями. Основные из них следующие [c.94]

Так как в азобензоле имеется кратная связь Ы = Ы, ему свойственна цис-гранс-изомерия. При синтезе азобензола описанными выше методами обычно получается транс-изомер Дт. пл. +68°С), который на свету изомеризуется в более богатый энергией цис-томер (т. пл. +71 °С). ч -Азобензол имеет дипольный момент, равный 3,0 Д, а у транс-изомера дипольный момент равен нулю. [c.420]

Надо совершенно ясно представлять себе, что приближенный метод, с которым мы здесь познакомились, является лишь одним из многих возможных. Другой подобный метод описан в следующем разделе. Однако рассмотренный метод и полученные результаты полезны, поскольку соответствуют привычной картине так называемой атомной или ковалентной связи (метод валентных связей). Для наглядности такие связи изображаются с помощью пары точек (пара электронов) (Н Н) или черточки (Н—Н). Понятие валентности и явление насыщения химической связи хорошо объясняются с помощью метода валентных связей (разд. 6.3). [c.87]

При описании различных способов хроматографических разделений необходимо указывать, каким образом практически можно связать методы разделения и определения веществ. Метод хроматографического анализа состоит из следующих стадий отбора пробы, получения хроматограмм, качественной и количественной оценки полученных результатов. В соответствии с этим аппаратура для хроматографии состоит из трех частей [c.352]

По порядку реакции можно судить о том, какие молекулы и в каком количестве участвуют в лимитирующей стадии. Такая информация очень полезна и часто оказывается решающей для выяснения механизма реакции. Для любого механизма, постулируемого для данной реакции, можно вывести соответствующий закон скорости, пользуясь описанными выше методами. Если полученный экспериментально закон с ним не согласуется, значит предполагаемый механизм ошибочен. Однако часто бывает трудно связать порядок реакции с ее механизмом, особенно когда порядок дробный или отрицательный. Кроме того, часто встречаются случаи, когда два или несколько предполагаемых механизмов кинетически неразличимы, так как им соответствует один и тот же закон скорости. [c.293]

Недостатком ТКП является полное игнорирование ковалентного вклада в образование координационных соединений. Поэтому наиболее эффективным подходом к описанию свойств комплексных соединений является учитывающий одновременно ионный и ковалентный вклад в, образование связи метод молекулярных орбиталей (ММО). Согласно этой теории химическая связь в комплексных соединениях осуществляется электронами, находящимися не на АО, локализованных только около центрального атома и данной рассматриваемой группы, а комплексообразование происходит в результате образования новых молекулярных орбиталей (МО), каждая из которых простирается на все ядра системы. Форма и энергия этих новых МО, каждая из которых может содержать не более двух электронов в соответствии принципом Паули, зависит от характера взаимодействующих АО. [c.384]

Описание этих методов не входит в нашу задачу. Многие из них рассматриваются в книге Ю. Я. Фиалкова, А. Н. Житомирского и Ю. Н. Тарасенко [14]. Здесь мы рассмотрим добытые с их помощью данные о слабых химических связях. Лучше других изучены слабые химические взаимодействия, протекающие с участием водорода. [c.55]

Электронное строение молекулы кислорода. Характер химической связи в молекуле кислорода О2, а соответственно и некоторые свойства молекулярного кислорода необъяснимы с позиций теории общих электронных пар, рассмотренной в 3.7. Однако они становятся понятны при использовании другого способа описания ковалентной связи — метода молекулярных орбиталей. Не вдаваясь в суть этого метода, укажем лишь некоторые его постулаты [c.355]

В ряде случаев метод валентных связей не в состоянии объяснить наличие парамагнетизма, например в молекуле О2. Объяснение этому факту дает другой метод описания химической связи — метод молекулярных орбиталей. [c.115]

Пусть результатом формализации лингвистического описания связи между параметрами а я Ь явилось нечеткое отношение Н, матрица степеней принадлежности которого М (В) представлена в виде таблицы (табл. 5.14). Тогда матрица степеней принадлежности строя-ш егося описанным выше способом обычного отношения будет иметь вид, представленный в табл. 5.15. Результаты аппроксимации полученного отношения полиномиальной зависимостью методом наименьших квадратов иллюстрируются рис. 5.9. Среднеквадратичные отклонения для случаев аппроксимации полиномами 1, 2, 3-й степени равны соответственно 0,98 0,53 0,31. [c.223]

Непосредственное применение указанных выше идей к колебательным системам приводит к численным результатам, которые очень трудно интерпретировать физически. Проблема связана с наличием секулярных членов, всегда появляющихся в разложениях такого типа (см. [6]). Можно показать, что коэффициенты чувствительности, полученные с помощью описанного выше метода, всегда имеют вид [c.425]

Проблема идентификации СНз как пример. После того как одним из описанных выше методов спектр получен, совершенно не очевидно, какому свободному радикалу он принадлежит. Часто проблема идентификации сама по себе связана со значительными трудностями в одних случаях для решения этой проблемы потребовалось несколько десятилетий, а в других — она до сих пор остается открытой. В качестве иллюстрации этих трудностей и методов, используемых для того, чтобы обойти их, целесообразно рассказать об истории открытия спектра радикала метилена. [c.17]

Существует два основных подхода к описанию химической связи метод валентных связей и метод молекулярных Орбиталей. " [c.82]

При описании химической связи методом молекулярных орбиталей исходят из того, что все электроны связанных атомов участвуют в образовании химической связи и в соединении находятся на так называемых молекулярных орбиталях. В многоатомных молекулах одна молекулярная орбиталь, содержащая обычно два электрона, может охватывать все ядра молекулы. Электронная пара, находящаяся на такой молекулярной орбитали, называется делокализованной в отличие от локализованных пар, связывающих только два ядра. [c.100]

Межатомные расстояния (длины связей) в молекулах и кристаллах можно определить методами спектроскопии (включая микроволновую спектроскопию), рентгеноструктурного анализа, методами дифракции электронов и нейтронов, методом ядерного магнитного резонанса. Описание этих методов выходит за рамки данной книги. За последние сорок лет были определены длины связей для многих сотен веществ, и полученные значения оказались весьма полезными при рассмотрении электронных структур молекул и кристаллов. [c.163]

Одним из самых важных вопросов, относящихся к векторам и матрицам цепи и вообще к математическому описанию и методам расчета потокораспределения, является их рациональная декомпозиция (разложение, расщепление) на части с выделением тех или иных групп переменных и блоков в матрицах. Именно с этим прежде всего и связаны такие теоретически и практически важные вопросы, как строгое математическое описание преобразований основных переменных к контурным или узловым величинам, сокращение размерности задач о потокораспределении и анализ общих свойств их решений, получение замечательных соотношений между матрицами и векторами, учет специфических особенностей сетевых задач при применении численных методов линейной и нелинейной алгебры и др. [c.55]

МЕТОД ЛКАО. В структуре, которую мы только что рассмотрели, для описания связей использовались молекулярные орбитали. Мы конструировали эти орбитали простой комбинацией ( смешиванием ) атомных орбиталей. Такой подход к построению молекулярных орбиталей обычно называется методом ЛКАО (линейной комбинации атомных орбиталей). Атомными орбиталями, используемыми в методе ЛКАО, могут быть либо чистые атомные (как в уже рассмотренных нами случаях), либо гибридные атомные орбитали (как это будет рассмотрено ниже). [c.37]

Если терминология, которой мы пользовались при рассмотрении связи в рамках метода валентных схем, показалась вам знакомой, то так и должно быть Дело в том, что описание связей в органических соединениях в рамках теории резонанса основано на качественном рассмотрении ковалентных связей с помощью метода валентных схем. [c.66]

Ковалентная связь. Метод валентных связей. Мы уже знаем, что устойчивая молекула может образоваться только при условии уменьшения потенциальной энергии системы взаимодействующих атомов. Для описания состояния электронов в молекуле следовало бы составить уравнение Шредингера для соответствующей системы электронов и атомных ядер и найти его решение, отвечающее минимальной энергии системы. Но, как указывалось, в 31, для мно-гоэлсктронных систем точное решение уравнения Шредингера получить не удалось. Поэтому квантово-механическое описание строения молекул получают, как и в случае многоэлектронных атомов, лишь на основе приближенных решений уравнения Шредингера. [c.119]

Книга всесторонне и доходчиво, а самое главное методологически правильно знакомит с теорией химической связи и результатами ее применения к описанию строения и свойств соединений различных классов. Сначала изложены доквантовые идеи Дж. Льюиса о валентных (льюис овых) структурах и показано, что уже на основе представлений об обобществлении электронных пар и простого правила октета при помощи логических рассуждений о кратности связей и формальных зарядах на атомах удается без сложных математических выкладок, как говорится на пальцах , объяснить строение и свойства многих молекул. По существу, с этого начинается ознакомление с пронизывающими всю современную химию воззрениями и терминами одного из двух основных подходов в квантовой теории химического строения-метода валентных связей (ВС). К сожалению, несмотря на простоту и интуитивную привлекательность этих представлений, метод ВС очень сложен в вычислительном отношении и не позволяет на качественном уровне решать вопрос об энергетике электронных состояний молекул, без чего нельзя судить о их строении. Поэтому далее квантовая теория химической связи излагается, в основном, в рамках другого подхода-метода молекулярных орбиталей (МО). На примере двухатомных молекул вводятся важнейшие представления теории МО об орбитальном перекрывании и энергетических уровнях МО, их связывающем характере и узловых свойствах, а также о симметрии МО. Все это завершается построением обобщенных диаграмм МО для гомоядерных и гете-роядерных двухатомных молекул и обсуждением с их помощью строения и свойств многих конкретных систем попутно выясняется, что некоторые свойства молекул (например, магнитные) удается объяснить только на основе квантовой теории МО. Далее теория МО применяется к многоатомным молекулам, причем в одних случаях это делается в терминах локализованных МО (сходных с представлениями о направленных связях метода ВС) и для их конструирования вводится гибридизация атомных орбиталей, а в других-приходится обращаться к делокализованным МО. Обсуждение всех этих вопросов завершается интересно написанным разделом о возможностях молекулярной спектроскопии при установленни строения соединений здесь поясняются принципы колебательной спектро- [c.6]

Проблема взаимосвязи структуры и свойств вещества затрагивается в книге еще не раз так, для описания кристаллов используются соответственно их структурным особенностям зонная теория или теория вандер-ваальсовых сил, а для объяснения своеобразия координационных соединений последовательно применяются разные подходы электростатическая модель ионной связи, метод ВС (или локализованных МО), теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов (или делокализо-ванных МО). Таким образом, читатель получает возможность ознакомиться с проблемами химической связи на самых разных уровнях-от доквантового до современного. [c.7]

Описанный выше метод расчета струи, основанный на применении формулы (18) для dbldx = f m), опирается на локальную связь степени турбулентности с избыточной скоростью на оси струи (<[ > Um — w ). Коэффициент турбулентной вязкости (или диффузии) в свою очередь пропорционален произведению избыточной скорости на ширину струи v l (Um — и ) Ь. Поэтому в тех задачах, где принято допуш ение о постоянстве величины зависимость (18) не должна применяться. [c.393]

Метод Липперта. Описанные выше методы предельного наклона и его модификации, как правило, используют для определения термодинамических параметров самоассоциации в системах с сильными водородными связями, порядок которых не превышает двух. Образование самоассоциатов более высокого порядка исследуют по методу Липперта, в основе которого лежит допущение о существовании единственного типа ассоциативного равновесия в определенном концентрационном интервале. Совместное решение уравнений (2.51) — (2.52) приводит к выражению [c.101]

Это не единственный пример соединения с неспаренным электроном, участвующим в образовании химической связи. Так, на основании изучения магнитных свойств молекулярного кислорода было установлено, что молекулы О2 парамагнитны, т. е. заметно притягиваются магнитом. Это свойство присуще только веществам, в состав которых входят атомы с неспаренными электронами. Следовательно, возможность образования двойной связи в структуре молекулы О за счет спаривания двух пар одиночных электронов, согласно методу ВС, следует считать ошибочной. Аналогичное противоречие имеет место и при описании связей в молекулах СЮа, N0,, N0 и в большом семействе так называемых свободных радикалов— частиц содержащих неспаренные элeктpoF ы и обладающих высокой реакционной способностью СИ,, МНз, ОН, СН, СН и др. [c.285]

Рассматривая математическую модель как способ сжатия и хранения знаний о конкретной технологии, метод нечетких множеств позволяет объединять знания, получаемые из различных источников, и фиксировать их в виде моделей. Метод дает возможность конструировать относительно гибкие математические модели, которые при изменении качественного описания исследуемой системы или необходимости учета дополнительных факторов можно достаточно просто перестроить. Такая перестройка может достигаться изменением диаграммы взаимных влияний технологических параметров (изменение числа параметров и связей между ними), корректировкой лингвистического описания взимосвязей между параметрами. Последнее влечет расчет корректируемых нечетких отношений, не изменяя другие. Все это не влияет существенным образом на алгоритм решения поставленной задачи, посколь ку может меняться количество параметров, связей между ними, а также качественное описание связей. Указанное справедливо в случае работы с диаграммами взаимных влияний параметров, которые представляют ориентированные графы при отсутствии замкнутых маршрутов. Решение именно таких задач было рассмотрено в книге. [c.353]

Бее описанные выше методы приводят к образованию только одной новой С—С-свяэи. Если же вместо спиртов применять карбонильные соединения, то одновременно могут образоваться две новые С—С-связи [c.782]

И.ч по.чутепиых по описанному выти методу комп.тсксных соединеннй трехвалептного кобальта можно иолучить другие комплексные соедииенпя по обменной реакции. Наиболее прочна связаны с кобальтом группы СХ, далее следуют Вг, [c.354]

Можно построить стандартные комбинации и для других правильных геометрических фигур, таких, как тригональная бипи-рамида (соответствующие гибридизации 5р д( или 5рс1 ). Однако интерес к этой области существенно уменьшился в последние г(. лы поскольку доминирующая роль в теории химической связи перешла от метода валентных схем к методу молекулярных орбиталей, и описание связи на основе представлений о гибридизации вне химии углерода встречается все реже. [c.179]

Столь подробное изложение данной концепции связано с тем обстоятельством, что в дальнейшем, при описании расчетных методов оценки температуры стеклования полимеров, дут рассмотрены различные варианты проявления межмолекулярного взаимодействия, что сказьшается на расчетных значениях. Действительно, межмолеку лярное взаимодействие между полярными фуппами, расположенными в соседних цепях, приводит к образованию физической сетки межмолекулярных связей. Однако такое взаимодействие может осуществиться и между полярными фуппами, расположенными в одном и том же повторяющемся звене макромолекулы. Тогда эти группы выключаются из взаимодействия между соседними цепями и температура стеклования понижается. Такой же эффект будет наблюдаться и при аномальном присоединении звеньев в процессе полимеризации или сополимеризации (присоединение голова к голове или хвост к хвосту ). В этом случае межмолекулярное взаимодействие осуществляется между полярными фуппами, расположенными в соседних повторяющихся звеньях одной и той же цепи естественно, что при этом они выключаются из взаимодействия меж соседними цепя ш, что приводит к снижению температуры стеклования. Все эти вопросы будут детально проанализированы ниже. [c.126]