Селективная полимеризация олефинов

Типичным примером кожухотрубчатого реактора с внутренним теплообменом, работающего нри условиях, близких к изотермическим, является реактор для селективной полимеризации олефинов (рис. 140). [c.276]

Селективная полимеризация олефинов [c.62]

Понижение селективности алкилирования ароматических углеводородов отчасти связано с кислотной полимеризацией олефинов и процессами конденсации по ароматическому кольцу. [c.451]

Преимущество алкилирования в том, что процесс идет в одну стадию и дает парафины с высоким октановым числом. Другим методом синтеза таких углеводородов является селективная полимеризация изоолефинов с последующей гидрогенизацией. Этот процесс будет описан несколько ниже. Таким образом, этот процесс осуществляется в две стадии и второй стадией является относительно дорогой процесс гидрогенизации. Кроме того, алкилирование почти удваивает выход синтетических парафинов по сравнению с методом полимеризации и гидрогенизации, при котором утилизируются только олефины. [c.27]

Изомеризация олефинов с разветвлением углеродного скелета, особенно изомеризация н-бутилена в изобутилен, представляет промышленный интерес для получения изооктана методом селективной полимеризации и алкилирования. Эта реакция протекает в присутствии фосфорной кислоты при относительно высоких температурах под давлением. Наиболее важные исследования в этой области выполнены А. Д. Петровым с сотрудниками.. Равновесия и тепловой эффект этой реакции изомеризации были изучены Е. Н. Серебряковой и А. В. Фрост для фосфорной кислоты на шамоте в температурном интервале 100—400° С. [c.19]

Селективная полимеризация изо-олефинов, температура 50—150°, атмосферное давление температура до 250°, давление 4—7 ат Окись алюминия на угле, фосфорная кислота на кизельгуре или кадмий на силикагеле 3223 [c.479]

Из предыдущей части ясно, что ионную димеризацию можно представить как ограниченную (вырожденную) полимеризацию, в которой можно выделить следующие три стадии инициирование (т. е, образование активированной группы), внедрение молекулы мономера и перенос (обрыв цепи). На первый взгляд тип миграции водорода и стерический результат внедрения сравнительно легко объяснить и классифицировать с точки зрения природы и стабильности заряженных частиц и степени ион-ности связей. Селективность димеризации олефинов достигается выбором особых условий полимеризации (температура, концентрация, растворитель. ..). Строение образующихся димеров хорошо согласуется со стабильностью карбанионов и карбониевых ионов и с основными данными об их реакционной способности. [c.168]

В статье рассматривается применение основного катализа для разнообразных реакций изомеризации олефинов, дегидрогенизации циклогексадиена, алкилирования ароматических соединений и полимеризации олефинов. В ряде случаев образуются соединения, которые трудно получить другим путем. Наблюдались реакции, протекающие с высокой селективностью. [c.377]

Для производства полиэтилена среднего давления используют в основном этилен, получаемый из продуктов переработки нефти. Поэтому этилен может содержать примеси ацетилена, окиси и двуокиси углерода, водорода, сернистых соединений, кислорода, метана, влаги. Перечисленные примеси уменьшают скорость процесса полимеризации этилена на окисных катализаторах. Окись и двуокись углерода снижают молекулярный вес получаемого полимера и ухудшают его физико-механические свойства. Поэтому этилен, применяемый для полимеризации, необходимо подвергать специальной очистке. Для удаления ацетилена применяют селективное гидрирование и извлечение с использованием органических соединений. Сернистые соединения и двуокись углерода удаляют щелочной очисткой, а метан, окись углерода, водород— тонкой ректификацией. Кислород удаляют, пропуская этилен через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами. Растворители, применяемые в процессе полимеризации олефинов на окисных катализаторах, также необходимо очищать от вредных примесей. [c.75]

Щелочные формы цеолитов оказались высокоактивными и селективными катализаторами в промышленно важной реакции полимеризации олефинов [23—28], в частности димеризации изобутилена [23—28]. Замена катионов натрия на двух- и трехвалентные катионы, а также декатионирование хотя и приводят к повышению конверсии изобутилена, но при этом заметно снижается селективность [23]. Цеолит МаХ исключительно селективно ведет и обратную реакцию — деполимеризацию димеров и тримеров изобутилена. Так, из диизобутилена на Ыа получается 99% изобутилена высокой чистоты [29, 30]. Авторы [29, 30] предполагают, что в этой реакции необходимы слабые кислотные центры, имеющиеся именно в щелочных формах цеолитов. [c.19]

К первой группе относятся в основном контактно-каталитические процессы нефтепереработки, осуществляемые с целью производства топлив и сопровождающиеся получением значительного количества олефинов с тремя и более углеродными атомами. Вторая группа включает высокотемпературный пиролиз жидкого и газообразного сырья с преимущественным получением олефинов термический крекинг высокомолекулярных парафинов селективную полимеризацию низкомолекулярных олефинов в более высокомолекулярные каталитическое дегидрирование парафинов синтез высших олефинов в присутствии металлоорганических соединений. В зависимости от применяемого метода для специального производства олефинов используется следующее сырье [c.33]

В середине 30-х годов делались серьезные попытки использовать каталитическое гидрирование в процессах очистки масел и крекинг-бензина. С распространением в промышленных масштабах процессов общей и селективной полимеризации газообразных олефинов гидрирование было применено для превращения олефинового полимер-бензина в гидробензин, состоящий из предельных углеводородов, и диизобутилена — в изооктан. [c.39]

В результате полимеризации газообразных олефинов образуют ся разнообразнейшие продукты, начиная с легких бензиновых фракций и кончая высокомолекулярными полимерами, молекулярный вес которых достигает двух-трех миллионов. Ниже будут рассмотрены только те промышленные процессы полимеризации, которые ведут к получению топливных компонентов или сырья для нефтехимического синтеза. В нефтяной промышленности получил распространение процесс полимеризации бутиленов и пропилена как разделыю —в форме так называемой селективной полимеризации, так и совместно —в виде oбн eй или неселективной полимеризации. [c.320]

Полимеризацию олефинов над фосфорной кислотой можно проводить и селективно, т. е. таким путем, чтобы в смеси олефинов реагировали лишь бутилены с изобутиленом, образуя 90—95"о изооктенов, превращаемых затем гидрированием в изооктаны. [c.594]

Эти процессы приводят к образованию рацемических смесей. Однако считается, что при спонтанной кристаллизации происходило разделение смесн. Наиболее вероятно, что разделение проходило случайным образом. Видимо, определяющую роль в разделении оптически активных соединений путем селективного комплексоебразования одного определенного стереоизомера играли минералы, как, например, природные асимметричные кристаллы кварца, и ионы металлов. В конце К01Щ0В, стереоселективная полимеризация олефинов на поверхности металлов (катализаторы Циглера — Натта) представляет собой хорощо изученный промышленный процесс для получения изотактических полимеров. Известно также, что связывание ионов металлов весьма важно для многих биохимических превращений. Такое связывание существенно для поддержания нативной структуры нуклеиновых кислот и многих белков и ферментов. Процесс отбора оптических изомеров мог происходить вследствие других физических явлений, например взаимодействие с радиоактивными элементами, радиация или космические лучи. Недавно проведенные эксперименты с стронцием-90 показывают, что D-ти-роэин быстрее разрушается, чем природный L-изомер. Весьма заманчиво привлечь эти факторы для объяснения происхождения диссимметричности в процессах жизнедеятельности. [c.186]

Высокую селективность такого катализатора в процессе прямой гидратации можно объяснить инертностью катализатора в реакции полимеризации. Вместе с тем, имеющиеся териалы [2 7] свидетельствуют о том, что, применяя термообработку силикагелей, содержащих фосфорную кислоту, при температуре 700—110С°С, можно получить высокоактивные контакты в процессе полимеризации олефинов. [c.12]

Цеолиты, содержащие металлические натрий или литий или их смесь, являются селективными катализаторами полимеризации олефинов [45]. Авторы работы [198] показали, что Pd-HNaY активен в реакции [c.197]

В последние годы достигнуты большие успехи в области химии п-аллильных комплексов переходных металлов. Показано, что эти комплексы могут служить катализаторами стереоспецифической полимеризации диенов [1] и олигомеризаци олефинов [2]. Кроме того, они играют важную роль как промежуточные соединения в ряде химических процессов (селективное окисление олефинов [3], димеризация замещенных алкенилгалогенидов [4] и т. п.). [c.304]

Первые сведения о полимеризации олефинов появились почти век назад. Однако серьезное внимание этому вопросу в нефтяной промышленности стали уделять только в последние три десятилетия. Впервые промышленное оформление процесса полимеризации было осуществлено в 1931 г. В этом году был построен завод мощностью около 16 м /сутки по сырью [195а]. Мощность завода, пущенного в эксплуатацию в 1934 г., была уже в 10 раз выше [22а]. На обоих заводах использовали термическую полимеризацию, применяя высокие давления и температуру. Интересно отметить, что уже через год носле этого был осуществлен в промышленности каталитический нроцесс полимеризации [85а] при более умеренных условиях и была повышена селективность процесса в направлении образования желательных продуктов. С этого времени применение каталитической полимеризации непрерывно возрастало, так что на начало 1956 г. в США имелось около 150 установок общей мощностью по сырью 22 500 м /сутки. Процесс полимеризации приобрел особую важность в годы второй мировой войны. [c.323]

Полимеризация пропилена и бутиленов может быть осуществлена при различных значениях температуры и давления. Неселективная полимеризация характеризуется максимальным выходом полимера и почти полным превращением олефинового углеводорода. При селективной полимеризации бутиленов образуются в основном изооктилены. Легче всего подвергается превращению изобутилен, затем м-бутилен и пропилен. Однако полимеризацию пропилена легче вести в присутствии бутиленов. Олефины С5 [c.359]

Для отделения пропилена от этилена предлагается проводить селективную полимеризацию пропилена путем контактирования газообразной смеси олефинов с 5—50%-ным раствором ВГз в 40—85%-ной Ы2804 под давлением 3,5 ати15— 50° (28, 29]. [c.55]

Селективная полимеризация изобутилена в изооктилен проводится при температуре 100—175° и давлении 7—52 ат при степени превращения олефинов, равной 85%. Полученный полимер имеет октановое число 85 пунктов, которое повышается после гидрирования полимера до 92—98. [c.165]

При использовании смешанного олефинового сырья па окиснохромовых катализаторах идет селективная полимеризация а-олефинов до полимеров с высоким молекулярным весом. Большой интерес представляет двухступенчатый процесс [63], при котором сырье, содержащее а-олефины (пропилен и бутеп-1), Р-олефины (бутен-2) и изопарафины (изобутап и изопентан), пропускают через активированный окиснохромовый катализатор при повышенной температуре. В присутствии указанного катализатора а-олефины полимеризуются до липкого полутвердого продукта, который остается на катализаторе. Обедненное а-олефинами сырье удаляется и затем обрабатывается алкплирующим катализатором, например фтористым водородом, в результате чего образуются алкилаты, обладающие высокими антидетонационными свойствами и пригодные для использования в качестве присадок к моторным топливам. [c.311]

Смесь пропилена и этилена может быть подвергнута селективной полимеризации в комбинированном процессе, в результате которого пропилен превращается в жидкий полимер, а этилен — в твердый [64]. Газ, состоящий из смеси олефинов, пропускается через зону полимеризации, содержащую такой, например, катализатор, как фосфорная кислота, где пропилен полимеризуется до жидкого продукта, а этилен превращения не претерпевает. Выходящая из первой зоны полимеризации смесь смешивается с жидким углеводородом (например, с минеральным маслом), в результате чего жидкий полипропилен селективно абсорбируется газ, выходящий пз первой абсорбционной зоны, пропускается через вторую, где этилен абсорбируется инертным жидким углеводородным растворителем, таким, как изобутан или изооктан растворитель, насыщенный этиленом, пропускают через вторую зону полимеризации, через окиснохромовый катализатор, в результате чего этилен превращается в твердый высокомолекулярный полиэтилен. Пропилен, не заполимеризовавшийся в первой зоне полимеризации, сополимеризуется с этиленом во второй зоне. [c.311]

Помимо реакции оксихлорирования протекают реакции полимеризации олефинов, крекинга, окисления и оксидегидрогенизации, которые снижают выход конечного продукта и срок службы катализатора. Одновременность протекания всех этих реакций превращает процесс оксихлорирования в сложную систему, равновесие которой зависит от различных переменных. Регулирование чсех реакций погБОПнет достигать высокой селективности /I, 3/. [c.8]

При выбранных температуре и давлении производительность реактора зависит от скорости подачи реагентов. Уменьшение ее, хотя и ведет к увеличению степени конверсии, но снижает производительность единицы объема катализатора по спирту ввиду уменьшения средней скорости реакции. Оптимальная степень конверсии за один проход оказалась равной 4—4,5% по олефину или 7% по воде, что составляет около 60% от равновесной конверсии. Она достигается при объемной скорости 1800—2000 ч , когда производительность катализатора по спирту составляет 180— 200 кг1 м -ч). При таких условиях после охлаждения реакционной массы получается конденсат с 15% спирта. Несмотря иа малую степень конверсии за один проход через реактор, процесс прямой гидратации этилена и пропилена отличается высокой селективностью. Благодаря рециркуляции непрореагировавших продуктов общий выход спирта достигает 95%. Остальное количество олефина расходуется на образование эфира (2%), полимеров (2%) и небольшого количества ацетальдегида. Для спиртов С4 и выше прямая гидратация непригодна ввиду невыгодных условий равновесия и сильной полимеризации олефина. [c.319]

Исследование характера взаимодействия гексена с цеолитом НУ с помощью ИК-спектроскопии, выполненное Л. Б. Орловой, А. А. Давыдовым, показало, что в пределах 20—100° на цеолитах интенсивно цдут реакции полимеризации олефинов, о чем свидетельствует интенсивное поглощение в области 2800—2980 см 1. При температурах 100° и выше в присутствии водорода полимеры распадаются, при 150° полосы 2800—2980 см имеют незначительную интенсивность. Таким образом, специфичность каталитического действия цеолитов в реакции гидрирования при низких температурах может быть связана с малой селективностью процесса за счет протекающих с большой скоростью побочных превращений олефинов. Металлический компонент в результате этих превращений оказывается экранированным от реакционной среды полимерными образов ваниями. [c.93]

При сульфатировании олефинов с целью получения алкилсульфатов как моющих веществ нежелательны не только полимеризация олефина, но и реакции образования спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов. Повышению селективности будут способствовать низкая температура (О—20 °С) и умеренно высокая концентрация H2SO4 (92—95%), когда полимеров образуется еще мало, а небольшое содержание воды обеспечивает снижение выхода спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов (см. рис. 60,6). Замечено, что образование диалкилсульфатов дополнительно снижается при быстром проведении реакции, когда не успевает устанавливаться равновесный состав смеси. [c.261]

Длина олигомерной или полимерной цепи определяется соотношением скоростей реакций внедрения олефина по связи М—Н и р-элиминирования. При Г1 Гг образуются высокомолекулярные полимеры со степенью полимеризации п выше 2000, при соизмеримых значениях п и гг образуются олигомеры со степенью олигомеризации, исчисляемой единицами или десятками, а при пСгг происходит селективная димеризация олефина. Соотношение скоростей ri и гг зависит от природы металла, степени его окисления и лигандного окружения. [c.196]

Ввиду того, что гидратация олефиновых углеводородов в спирты в присутствии серной кислоты и других минеральных кислот сопровождается полимеризацией олефинов и другилга побочными реакциями, снижающими выходы спиртов, были проведены работы по подбору более селективно действующих катализаторов. [c.183]

Н. М. Чирков и сотр. [166] исследовали зависимость скорости и глубины полимеризации от концентрации и состояния сернокислых катализаторов. При этом С. С. Наметкин и Л. Н. Абакумовская открыли новый тип превращения этиленовых углеводородов — реакции гидродегидро-полимеризации. Р. Р. Галле и Б. Н. Парфенович [177] нашли, что фосфорная кислота, нанесенная в определенных концентрациях на активированный уголь, представляет в 5—6 раз более активный и одновре-меппо с этим более селективный катализатор полимеризации изобутилепа, чем жидкая ортофосфорная кислота. Одними из первых эти авторы применили для полимеризации олефинов кислые фосфаты. А. В. Тоичиев и В. П. Андронов [178] показали, что фторфосфорные кислоты по каталитической активности располагаются в следующий ряд [c.242]

При использовании смешанного олефинового сырья на окиснохромовых катализаторах идет селективная полимеризация а-олефинов до поли-лгеров с высоким молекулярным весом. Бо.льшой интерес представляет двухступенчатый процесс [63], при котором сырье, содержагцее а-олефипы (пропилен п бутен-1), -олефины (бутен-2) и изопарафины (изобутан и изопентан), пропускают через активированный окиспохромовый катализатор при повышенной температуре. В присутствии указанного катализатора а-олефины полимеризуются до липкого полутвердого продукта, который остается па катализаторе. Обедненное а-олефинами сырье уда- [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология