Способы разделения порядков

Возможность управления селективностью колонки — одно из важнейших преимуществ хроматографии (и в первую очередь газожидкостной) по сравнению с таким распространенным способом разделения, как дистилляция, с помощью которой, в частности, не удается определить детальный состав смесей близкокипящих веществ различного строения. Так, классически трудной задачей является разделение смеси м- и n-ксилолов, температуры кипения которых различаются лишь десятыми долями градуса. На хроматографической колонке эти вещества могут быть полностью разделены (см. рис. 11,3 б). Влияние природы неподвижной жидкости на порядок выхода компонентов иллюстрируют хроматограммы, приведенные [c.78]

Однако перенос щелочных галогенидов в метанол характеризуется графиками наклон некоторых отличается знаком от того, который ожидается по уравнению (2.41) [736]. Для переноса Н30 + Х можно построить графики, у которых знак наклона соответствует ожидаемому, однако по абсолютной величине тангенс угла наклона отличается от расчетного на порядок. Далее, графики зависимости AGt°r от I/O для данного электролита в различных растворителях образуют семейства кривых, тогда как по уравнению (2.5) эта зависимость должна изображаться единственной прямой [280]. Уравнение (2.41) использовалось для разделения ДСг° на вклады от отдельных ионов, поскольку пересечение с осью координат при г + = °° дает AG°r. (А ) [21, 471]. Результаты при этом часто противоречат данным, полученным при использовании других способов разделения на вклады отдельных ионов. [c.319]

Реакции отдачи являются единственным практическим способом разделения ядерных изомеров. Рассмотрим этот вопрос на примере разделения изомеров Вг °. При облучении брома нейтронами его стабильные изотопы Вг и Вг по реакциям (п, у) дают радиоактивные Вг и Вг . Первый из них существует в двух изомерных формах Вг с повышенной энергией, который с полупериодом 4,5 час. превращается в низший изомер Вг ° с полупериодом дальнейшего распада 18 мин. Изомерный переход сопровождается испусканием у-лучей и электронов внутренней конверсии, которые уносят избыточную энергию, а образующийся изомер Вг ° получает энергию отдачи. Ее недостаточно для того, чтобы атом этого изомера мог разорвать связи в молекуле и вырваться из нее. Действительно, суммарная энергия у-фотонов при изомерном переходе брома равна 0,084 Мэв, что согласно (5—27) сообщает атому брома энергию всего лишь в 0,05 эв, соизмеримую с энергией тепловых движений при обыкновенных температурах. Согласно (5—29), внутренняя конверсия (при той же энергии испускаемых электронов) сообщает атому Вг энергию отдачи на один порядок больше, но и ее недостаточно для разрывания химических связей. Тем не менее в этом и во многих других случаях изомерный переход путем внутренней конверсии ведет к освобождению атомов образующегося изомера в таких формах, в которых он может быть отделен от исходного изомера. Происходит это благодаря эффекту Оже. После того как конверсионные электроны уходят с К- или -уровней, вакантные места заполняются переходом электронов с более высоких уровней, а освобождающаяся при этом энергия излучается в виде фотонов рентгеновских частот. Они могут вызывать внутренний фотоэффект на внешних валентных электронах и вырывать их из оболочки атома. При этом изомерный атом превращается в многозарядный ион, который может покинуть молекулу, так как ее стабильность нарушается при такой ионизации. [c.207]

Способы разделения порядков. Отличительной особенностью дифракционных спектрографов являются помехи со стороны налагающихся спектров разных порядков. На рис. 4.43 дана схема переложения нескольких первых порядков дифракционной решетки. Чем выше порядок спектра, тем больше [c.119]

Способ осаждения. Для получения чистых осадков очень большое значение имеет порядок и скорость сливания растворов реагирующих компонентов . Выбор тех или других условий зависит от сопутствующих ионов и от конкретных требований к разделению определенных ионов. При выборе условий осаждения основным является следующее для получения осадка, свободного от примесей посторонних катионов, необходимо вести осаждение так, чтобы большая часть осадка образовалась в присутствии избытка осаждаемого катиона. [c.79]

Обычно считают нецелесообразным повторять фракционирование сульфатом аммония в одинаковых условиях несколько раз подряд. Но если варьировать температуру или pH, то порядок, в котором будут осаждаться различные белки, может измениться. В таком случае целесообразно проводить фракционирование последовательно, при разных условиях. Иногда для разделения системы используют различные соли последовательно или в виде смеси. Так, известен метод, в котором обезжиренную муку земляного ореха экстрагировали 10%-ным хлористым натрием при рН = —6,0, а затем из осветленного экстракта белки фракционировали с помощью сульфата аммония. Чтобы выделять отдельные ферменты, солевое разделение можно использовать и само по себе, и в комбинации с иными способами, с воздействиями, основанными на иных принципах. Сочетаются, например, высаливание, адсорбционные способы и электрофорез, спиртовое разделение фракций и затем их солевая очистка, дробное высаливание и электрофорез и т. п. [c.148]

Первый способ дает наиболее эффективное разделение. В колонку, содержащую смесь носителя и осадителя, вносят хроматографируемый раствор. По мере фильтрации раствора происходит образование хроматограммы, порядок расположения зон в которой определяется растворимостью осадков. Однако при этом фактически не происходит достаточно полного разделения смеси даже при условии большой разницы в растворимостях образующихся соединений. [c.10]

Порядок, в котором перечислены разделенные компоненты, соответствует тому, в котором они вытеснялись из колонны или располагались в колонне снизу вверх, т. е. обратно адсорбционному ряду. Заметим, что в работах, относящихся к методу Цвета, компоненты, вытесняемые из колонны при проявлении, перечисляются в этом же порядке, а компоненты, остающиеся в колонне, обычно перечисляются в порядке их расположения сверху вниз, т. е. по адсорбционному ряду. С точки зрения теории хроматографии принятый нами единообразный способ [c.227]

Очень важным является способ нанесения полимера на насадку Так, желательно наносить полимерные фракции в пО следовательности, обратной их последующему растворению. Слишком сильная адгезия также может ухудшить растворение осажденного полимера Вследствие всех этих трудностей при фракционировании часто порядок выделения фракций изменяется. Далее, при фракционировании разветвленных систем процесс разделения может определяться не молекулярным весом, а главным образом степенью разветвленности. [c.12]

Жидкие стационарные фазы наносят на адсорбент обычным способом, используя соответствующие растворители, например хлористый метилен [27]. Но в большинстве случаев операцию подогрева для удаления растворителя либо опускают, либо проводят при более низких температурах. Наиболее высокая эффективность практически для всех жидких фаз получается при нанесении 2—7% НЖФ, хотя может быть нанесено до 30% фазы [27, 28]. При этом небольшие изменения в количестве жидкой фазы (5 или 6%) могут значительно повлиять на результаты разделения и даже на порядок удерживания. [c.41]

Адсорбция анализируемых соединений на твердом носителе оказывает существенное влияние на хроматографический процесс. Адсорбционные эффекты на носителях, обусловленные энергетической и химической неоднородностью их поверхности, особенно четко проявляются у полярных соединений при использовании неполярных или слабополярных НЖФ. Эффективность разделения, симметрия хроматографических пиков, объемы удерживания, порядок элюирования компонентов, критерии разделения, т. е. все основные параметры, могут изменяться в зависимости от адсорбционных свойств твердых носителей. Следовательно, в газо-жидкостной хроматографии для получения надежных и достоверных данных необходимы достаточно точные методы определения адсорбционной активности носителей и способы подавления (нейтрализации) этой активности. [c.57]

Гибка медных труб при монтаже блоков разделения воздуха является одной из трудоемких операций. Криволинейные участки медных трубопроводов диаметром до 100 мм в условиях монтажной площадки изготовляют способом горячего гладкого гнутья, при этом трубы заполняют кварцевым или чистым речным песком. Радиус изгиба должен быть не менее двух диаметров трубы допускается разность диаметров в местах изгиба не более 10% номинального диаметра трубы. Изготовленные трубопроводы подвергают испытаниям в порядке, указанном в табл. УП-5. При монтаже внутри-блочных трубопроводов (сливных, отбора жидкости, продувочных и др.) очень важно соблюдать правила, указанные в ТУ 26-04-204—68, так как неточное расположение этих трубопроводов может привести к ухудшению работоспособности блока и обмерзанию кожуха. На рис. УП-5— УП-9 показан порядок монтажа внутри-блочных трубопроводов. [c.314]

Таким образом, для удобства расчета на ЭВМ многократно статически неопределимых конструкций с дополнительными разрывами неизвестных перемещений и усилий могут быть применены два подхода, общим для которых является разделение всех неизвестных на две группы перемещения и усилия, непрерывные во всех сопряжениях либо претерпевающие разрыв на заданную величину, и величины, претерпевающие разрыв на неизвестную величину, определяемую с помощью дополнительных соотношений для этих сопряжений. Первый подход заключается в том, что расчленение конструкции на базисные подконструкции выполняют по сопряжениям, в которых имеют место разрывы неизвестных величин. Тогда все базисные подконструкции представляют собой последовательно сопряженные элементы с непрерывными искомыми величинами. При стыковке подконструкций решается дополнительная система алгебраических уравнений относительно неизвестных величин перемещений и усилий в местах расчленения, порядок которой, как правило, относительно небольшой. При построении этой системы в ней сосредоточиваются все индивидуальные особенности конструкции, связанные с рассматриваемыми разрывными сопряжениями. Расчленение конструкции указанным способом уменьшает порядок последней системы уравнений, если часть перемещений и усилий в местах расчленения является известной. [c.50]

Способы разделения порядков. Отличительной особенностью дифрак-циоппых спектрографов являются помехи со стороны налагающихся спектров разных порядкв. На рис. 4.35 дана схема переложения нескольких первых порядков дифракционной решетки. Чем выше порядок спектра, тем больше помехи со стороны накладывающихся близких порядков. Чем ниже используемый для работы порядок, тем легче бороться с наложениями. Например, на область 4000 А в первом порядке накладывается 2000 А из второго, [c.120]

Чтобы установить время выхода интересующих индивидуальных газов из данной колонки в определенных условиях опыта, надо составить ряд их смесей или, поочередно подавая в хроматограф небольшие их количества (пробы), получить хроматограммы, в которых будет по одному пику, и по ним установить время выхода данных компонентов. Такой способ расшифровки хроматограмм, конечно, очень надежен, но чтобы его провести, нужны индивидуальные газы и много времени. Значительно облегчается расшифровка качественного состава проб из-за наличия ряда методик анализа конкретных газовых смесей на определенных сорбентах, описапных в многочисленных статьях и в книгах по хроматографии. Из этих материалов можно знать, по крайней мере, основные возможности разделения колонок и порядок выхода тех или иных газов. [c.72]

В [Л. 29] приводится способ построения кривой разделения по дифференциальным кривым распределения исходного и грубого продуктов , которые наносятся на один график в виде йЯ1 йЬ, г (1Яц1с18) =ЦЬ). Порядок [c.53]

В связи с открытием в России значительных запасов (около 340 млрд м ) подземных газов с высоким содержанием азота себестоимость природного азота становится на порядок ниже, чем азота, полученного методом сжижения и разделения воздуха, что позволит применять в промышленных масштабах безма-шинный способ охлаждения в аппаратах для быстрого замораживания пищевых продуктов. Для повышения степени использования низкотемпературного потенциала газообразного азота специалистами МГУПБ предложена система мобильного хладоснабжения. [c.26]

Одно из преимуществ проточной хроматографии состоит в том, что порядок работы не зависит от перемещения адсорбционных зон. Для получения информации о ходе разделения смеси можно воспользоваться теми же способами, что и при хроматографии по методу Цвета (см. стр. 360). СЗднако в данном случае обнаружение адсорбционных полос вовсе не является обязательным условием успешной работы. Достаточно отобрать возможно [c.363]

Триглицериды, содержащие остатки необычных кислот, например триацилглицерины, входящие в состав жира молока и содержащие остатки короткоцепочечных кислот, или триацилглицерины растительных масел, содержащие менее распространенные оксигенированные кислоты, могут иногда быть отделенрл тонкослойной хроматографией на оксиде кремния, однако разделение лучше проводить в присутствии ионов серебра последний способ был успешно использован для разделения глицеридов растительных масел с ацильными группами, содержащими О—9 двойных связен, и глицеридов жира рыб с ацильными группами, содержащими О—6 двойных связей. Порядок элюирования компонентов масел из семян (содержащих в основном остатки С18-кислоты) Следующий (три цифры означают число двойных связей в каждом из трех ацильных радикалов) ООО > 001 > 011 > 002 > 111 > 012 > 112 > 022 > 003 > 122 > 013 > 113 > 222 > 023 > [c.87]

Как видно из изложенного, многокомпонентный полимерный материал представляет собой сложную многофазную систему, свойства которой определяются совокупностью свойств отдельных фаз. При этом, если на макроуровне толщины межфазных областей являются бесконечно малыми по сравнению с размерами системы, то в случае малых областей микрофазового разделения такое приближение не оправдывается. При сопоставлении с малыми размерами микрообластей выявлено, что межфазные слои имеют зачастую тот же порядок толщины, что и микрообласти, и поэтому их необходимо принимать в расчет при рассмотрении свойств многофазных систем, приписывая им свойства отдельной фазы. К такому же заключению приводит теория границы раздела между двумя полимерами, развитая Хелфандом [504]. Однако они не могут рассматриваться как термодинамически самостоятельная фаза, так как возникают в результате неравновесного микрофазового разделения. Межфазный слой можно рассматривать как диссипативную структуру, образующуюся при фазовом разделении, и, поскольку его нельзя точно локализовать в пространстве (из-за произвола в выборе способа его определения), представление его в качестве независимой фазы удобно для модельных расчетов (в той же мере, как и поверхностный слой в наполненных полимерах). [c.214]

Б результате сложной переработки сырья получают технический продукт, чаще всего двуокись германия, загрязненную в основном мышьяком, железом, алюминием, кремнием. В целях очистки ее растворяют в соляной кислоте, переводя таким образом в тетрахлорид — кипящую при 83° жидкость, которую удобно очищать дистилляцией. Труднее всего отделить мышьяк, так как заметные количества треххлористого мышьяка из-за высокой упругости паров отгоняются вместе с СеСи. Удовлетворительные результаты получают при дистилляции в присутствии хлора он способствует переходу трихлорида мышьяка в нелетучую мышьяковую кислоту. Другой способ очистки от мышьяка — дистилляция через колонку с чистой медной стружкой, на которой мышьяк выделяется в виде налета арсенида меди содержание мышьяка снижается до 10 %. Комбинируя оба способа, можно снизить концентрацию мышьяка еще на один порядок. Эффективен также простой способ экстракционного разделения хлоридов этих элементов хлорид мышьяка хорошо растворяется в насыщенной хлором соляной кислоте особой чистоты, а хлорид германия не растворяется. Тяжелый тетрахлорид германия вытекает из нижней части колонки, а загрязненная мышьяком соляная кислота выводится из верхней. Полученный после двух- трехкратной экстракции материал пригоден для зонной очистки после перевода в элементарный германий. [c.177]

Ионообменный процесс удалось использовать для идентификации отдельных элементов этого семейства и даже при выделении в чистом виде элемента с атомным номером № 61. В зависимости от применения того или иного комплексообразователя и растворителя, порядок извлечения редких земель с колонки может быть изменен или даже полностью обращен. Разделение редких земель хроматографическим способом производится настолько полно, что получают препараты спектрально чистые. Так, например, из смеси солей неодима, презеодима и самария были выделены 99,9%-ная окись неодима, 9%-ная окись празеодима и 99,9%-ная окись самария. [c.121]

При использовании достаточно чувствительной реакции на молибден молярный коэффициент погашения в пересчете на фосфор (мышьяк) может быть повышен на порядок по сравнению со значениями е для восстановленной гетерополикислоты. Так, в качестве реагента на молибден при определении фосфора указанным способом был использован сульфохлор-фенол С [21]. В подобранных условиях определения величина е в пересчете на фосфор составила 15-10. При последовательном определении мышьяка и фосфора после их разделения экстракцией чувствительность определения указанных элементов с использованием реакции образования тройного комплексного соединения Мо(У) с сульфонитрофенолом М и гидроксил-амином характеризовалась величинами соответственно 46-10 и 45-10 [22]. [c.174]

Анализу процессо1в низкотемпературной ректификации посвящена гл. 4, в которой излагаются физические ошовы разделения газовых смесей и способы его реализации. Рассмотрены конструктивные и схемные решения, ректификационных аппаратов и порядок их расчета. [c.4]