Сравнение выводов теории и эксперимента

Современное состояние молекулярной теории рассеяния света таково, что не представляется возможным провести количественное сравнение выводов теории с экспериментом даже в простейших случаях. Это связано с недостаточным развитием теории жидкого состояния. [c.233]

СРАВНЕНИЕ ВЫВОДОВ ТЕОРИИ И ЭКСПЕРИМЕНТА [c.101]

В 5.4 описана теория стохастического нагрева и проведено сравнение выводов теории с экспериментом. [c.271]

ЧИНЫ О) И В теории строго регулярных растворов по суще-ству являются эмпирическими параметрами. Подбирая числовые значения о) и , в ряде случаев удается достичь удовлетворительного согласия между экспериментальными данными и выводами теории строго регулярных растворов. Оказывается, что разница между формулами первого приближения и формулами нулевого приближения во всех рассмотренных до сих пор случаях слишком мала и находится в пределах точности эксперимента, Поэтому для сравнений теории с опытом используются более простые формулы нулевого приближения . [c.331]

Рассмотренные результаты электромагнитной теории дифракции относятся к штрихам с углом при вершине, равным 90°, который является оптимальным с точки зрения эффективности решетки [26]. На практике получить штрихи идеальной формы с такими параметрами не удается. Различные отклонения как по углу, так и по качеству выполнения граней могут изменить условия для проявления указанных выше резонансных эффектов. Поэтому решетки, имеющие одинаковые параметры, в деталях распределения интенсивности могут существенно отличаться друг от друга. Это обстоятельство затрудняет строгую экспериментальную проверку выводов теории. Для решения этой задачи наряду с точными спектрофотометрическими измерениями в широком спектральном диапазоне необходимо определить с достаточной степенью точности форму профиля штрихов, что также сопряжено со значительными трудностями, учитывая малую величину постоянной. Наиболее полно такое сравнение проделано в работе [16] и показано хорошее согласие теории и эксперимента. Таким образом, современная теория дифракции электромагнитных волн довольно точно отражает реальные свойства решетки и может быть использована для оценки ее поведения в конкретных случаях, а также для более оптимального выбора параметров решетки. [c.44]

Огромную роль в отборе материала для карт атласа играют руководящие идеи, которые всегда представляют собой абстракцию. Именно они упорядочивают результаты экспериментов и наблюдений, определяют их место в атласе и на карте . Без идей, без теории природа безымянна и неисчислима. Число привнесено в природу теорией. Эксперимент служит проверкой созданной теории. Теория предсказывает определенные числа и соотношения между ними. Опыт дает возможность проверить ее выводы. Сравнение чисел, полученных на основании теории, с числами, добытыми экспериментальным путем, есть основной этап, без которого невозможно выяснить, понимаем ли мы природу. Совпадение — надежный критерий справедливости используемой абстракции. Точность — мера абстракции. [c.346]

Следует отметить, что количественное сопоставление экспериментальных результатов и теоретически.х расчетов, вообще говоря, неправомерно, так как в эксперименте исследуется влияние магнитного поля не на скорость рекомбинации РП непосредственно, а на соотношение продуктов рекомбинации радикалов в клетке и в объеме. Для сравнения обнаруженных эффектов с выводами теории необходимо связать величину АВ/АА с вероятностью интеркомбинационной конверсии в РП. Это было сделано в работе [111], в которой образование продуктов расс.матриваемой реакции представлялось следующей схемой [c.161]

Как показало сравнение расчетов с экспериментальными данными по сепарации частиц в аппаратах вихревого типа, имеется хорошее согласование между теорией и экспериментом. Это позволяет сделать вывод о том, что предложенная модель адекватно описывает реально происходящие процессы, и данный метод расчета можно с успехом использовать при проектировании низконапорных аппаратов вихревого типа. [c.319]

Нет необходимости доказывать большое влияние метода эксперимента на получаемые результаты, а следовательно, и выводы из исследования. Теория гидродинамической устойчивости горения ЖВВ строится в предположении о бесконечно малых размерах действующих возмущений в сравнении с толщиной фронта горения. К сожалению, в экспериментах по проверке теории это требование выполнить нелегко, поскольку допустимые размеры возмущений, вносимые системой воспламенения, оказываются весьма малыми. Кроме того, лишь в отдельных случаях имеются необходимые сведения о параметрах ЖВВ и продуктов сгорания. Все это в известной мере затрудняет количественное сравнение теории и результатов экспериментов. [c.225]

Сравнение теории с экспериментом подтверждает все ее основные выводы. [c.287]

Таким образом, причиной двукратного расхождения и Рт является ошибка в формулах (1) и (3). В свете этого согласие с теорией в [7], как и данные [6], следует считать результатом неточности эксперимента. Напротив, согласие с теорией в [8, 9], где в качестве исходной авторами была взята правильная величина Р (это легко показать сравнением численных множителей в формулах), полностью соответствует нашим выводам. [c.427]

Сравнение с экспериментом [39]. Поскольку предложенная теория носит скорее качественный, чем количественный характер, и строгая ее проверка может оказаться особенно затруднительной в возможном случае неполного разделения максимумов (что не учитывалось в предшествующих выводах), мы ограничимся в основном сопоставлением распределений седиментационных коэффициентов однотипных полимеров, полученных в гомо- и гетерофазных условиях. [c.214]

В табл. 2.1 рассчитанные Слэтером предэкспоненты А сравниваются с экспериментальной величиной. На рис. 2.6 проведено сравнение кривой перехода по Слэтеру с экспериментальной кривой и кривой, рассчитанной по простой теории Линдеманна — Хиншельвуда. Для точного совпадения экспериментальной и слэтеровской кривых требуется сдвиг экспериментальных точек в область более высоких давлений на 0,3 логарифмические единицы. Слэтер пришел к выводу, что координата С — Н более приемлема и что рассчитанная форма кривой перехода находится в хорошем согласии с экспериментом. [c.58]

Многие исследователи применяли к своим результатам теории РРК (табл. 7.34 и 7.36) обычно в форме классической теории Касселя [формула (3.7)]. Мы не стремимся дать исчерпывающий обзор таких применений. Вместо этого будет рассмотрено несколько произвольно выбранных примеров, чтобы продемонстрировать а) превосходство теорий РРК над теорией ХЛ и б) более высокую точность малоиспользуемого квантового варианта по сравнению с классическим. Для этих целей достаточно общего сравнения теории с экспериментом. Подробное рассмотрение потребуется в связи с более строгими теориями, обсуждаемыми позднее. Одним из основных примеров, приведенных самим Касселем, был распад азометана, который, как теперь известно, не является простой мономолекулярной реакцией. Однако был сделан вывод [11], что данные по области пе- [c.65]

Можно показать [138], что помимо хорошо известных механизмов Крамерса — Андерсона, Слейтера и Гудинафа величина /эфф содержит еще несколько важных вкладов, роль которых необходимо исследовать в каждом конкретном случае. Отсюда следует [138], что попытки количественного сравнения выводов теории с экспериментами носят иллюзорный характер, потому что учет всех вкла-дов в /эфф может изменить не только его величину, но и знак. [c.95]

В заключение для сравнения выводов теории и эксперимента расслютрим результаты опытов по вытеснению из пористой среды смачивающей жидкости с помощью газа [47]. Как отмечалось вынге, эта задача эквивалентна задаче о нагнетании ртути в пустую пористую среду. [c.153]

К сожалению, известно довольно мало примеров нуклеофильных реакций с участием пуринов, так что здесь трудно сопоставить выводы теории с экспериментом. Были рассчитаны значения энергии локализации нуклеофильного присоединения по двойной связи и замещения аминогруппы в цитидине и его 5-метилпроиз-водном и получено удовлетворительное согласие расчетных данных с относительными скоростями реакций этих соединений с гидроксиламином. Сопоставление энергий локализации присоединения по двойной связи в урациле и цитозине также хорошо согласуется с относительной реакционной способностью этих соединений (см. гл. 5). Меньшая величина энергии локализации присоединения по двойной связи в урациле (по сравнению с цитозином) согласуется также с известным фактом большей стабильности фотогидрата уридина [1-(р-/)-рибофуранозил)-6-окси-5,6-дигидроурацила] по сравнению с фотогидратом цитидина [1-(р-О-рибофуранозил)-6-окси-5,6-дигидроцитознном] (см. гл. 12). [c.202]

Количественное сравнение с теорией. Харди и Кориелл [239, 240] измерили скорость роста (или исчезновения) возмущений на цилиндрическом кристалле льда, растущем из дистиллированной воды при малых переохлаждениях. Измеренные скорости сравнивались со скоростями, рассчитанными по теории морфологической устойчивости [109]. Ось цилиндра была перпендикулярна грани базиса, направление роста — параллельно последней кинетический коэффициент, соответствующий росту в этом направлении, как известно, довольно велик, так что переохлаждение, отбираемое кинетическими процессами, пренебрежимо мало. Поскольку переохлаждения и скорости кристаллизации в этих экспериментах малы, стационарное приближение, использованное в расчетах, справедливо. Условие устойчивости, отвечающее эксперименту, выводится из условия, сформулированного Корнеллом и Паркером [109] следует только ввести обозначения, соответствующие тепловой задаче, и внести изменения и дополнения, учитывающие конечные размеры сосуда. В итоге получается следующее условие устойчивости [c.491]

Значительно менее удовлетворительными, а большей частью и совсем не выдерживающими сравнения с экспериментом, оказываются выводы теории полусвободных электронов при попытке интерпретировать с их помощью эксперпментальпые результаты, относящиеся к элементам с большими атомными номерами, особенно к переходным, с дефектами в строении [c.21]

Танкош [35] развил теорию V—Т- и V—У-обменов для многоатомных молекул, а детальное сравнение ее с экспериментом выполнено Стреттоном [33]. Эффективность передачи энергии зависит от характера изменений межмолекулярного потенциала при колебаниях атома, расположенного на периферии молекулы. При выводе результатов для двухатомных молекул с использованием волновых функций гармонического осциллятора подстановка [c.239]

Критическое рассмотрение данных Монро и Джиллиленда обнаруживает в них некоторые противоречия, наиболее серьезным из которых является расхождение между приведенными значениями вычисленного давления компонентов газа и общего давления. Более того, при увеличении разности между вычисленным и найденным давлением наблюдается заметное увеличение значения константы скорости. Это может указывать на некоторые потери мономера при исследовании продукта или на какие-либо другие дефекты эксперимента. По этой причине для сравнения с теорией данные по распределению были выбраны в областях наибольшего числа экспериментальных точек, а именно при следующих условиях 275°, где различие между наблюдаемым и вычисленным (с примеиеиием закона идеального газа) давлениями составляло +6 атм, и 305°, где вычисленное давление отклонялось от 308 атм на 15 атм. Выбранные таким образом данные приведены в таблице. Следует отметить, что сделанные общие выводы не изменяются при рассмотрении всех экспериментальных точек. [c.187]

А. Бики [573, с. 2751 теоретически рассчитал значение и выразил критерий разрыва через экспериментально определимые величины. Из предложенного им вывода критерия разрыва следует, что образец эластомера разорвется, если скорость возрастания напряжения вследствие дальнейшего растяжения сравняется со скоростью спада напряжения в результате разрыва связей. Первая скорость определяется по скорости деформации и по виду кривой деформации. Вторую скорость находят с помощью химической кинетики. Сравнение теории с экспериментом оказалось удовлетворительным. [c.251]

Каковы же задачи теории По мнению А. В. Киселева и Д. П. Пошкуса, эти задачи сводятся 1) к вычислению практически важных величин энергии адсорбции и 2) к выяснению природы межмолекулярных спл. Вторая задача, вероятно, невыполнима. Путем сравнения многоконстантной эмпирической формулы с экспериментом, очевидно, нельзя сделать вывод о природе явлений, лежащих в основе теории, например определить закон изменения сил с расстоянием или аддитивность сил. [c.69]

Этот вывод имеет принципиальное значение для теории элементарных процессов, поскольку дан<е использование лучших вычислительных машин позволяет исследовать реальные модели неупругих молекулярных столкновений и хтшческих реакций только в рамках так называемого полу-классического приближения, трактующего движение по одним степеням свободы квантовомеханически, а по другим — классически [262]. Упрощенные модели, допускающие последовательную квантовую трактовку, используются в основном не для сравнения теории с экспериментом, а для сравнения результатов квантового и классического подходов. [c.89]

Для сравнения теории с экспериментом была найдена критическая величина степени пересыщения, которая вместе с уравнением Гиббса—Томсона была использована для вычисления поверхностного натяжения центра конденсации и сравнения его с обычным поверхностным натяжением. Тернбулл в одной из своих последних работ, где он сопоставляет экспериментальные и теоретические данные, приходит к выводу, что совпадение результатов хуже, чем было принято считать на основе классической работы Фольмера и Флуда по образованию центров водяных капель, но что нет другой теории, которая была бы столь же хорошо разработана. [c.153]

На рис. 1 — 10 приведены графики зависимости и tii/tiio от концентрации Мг. Кривые — теоретические при Р = Р, (см. таблицу), точки эксперимент. Характер полученных концентрационных кривых находится в хорошем соответствии с теорией. Однако во всех случаях Р выше Р,.. Степень расхождения сохраняется постоянной во всей области изменения концентраций Mi. В [12—13] указано на независимость А от типа среды (полистирол—ПММА). Полученные нами результаты противоречат этим выводам. Из сравнения Д для РОРОР-ЗМБ в полистироле и ПММА видно, что если в ПММА значение А близко к приведенному в [11 — 14], то для полистирола оно заметно выше. Аналогичное расхождение сохраняется для системы ЗФП-ЗМБ и системы с меньшим ювантовым выходом донора. Расхождение выходит за рамки возможных экспериментальных ошибок, и увеличение А при переходе к полистиролу следует, очевидно, считать характерным фактором. Для полимеров с близкими показателями преломления не наблюдается какой-либо явной зависимости [c.424]

Теория и эксперимент показывают, что излучательная рекомбинация атомов в отсутствие третьей частицы весьма маловероятна. Излучение, сопровождающее такую рекомбинацию, довольно трудно наблюдать экспериментально. С теоретической точки зрения этот процесс почти не возможен в силу того, что продолжительность столкновения мала по сравнению с излучательным временем жизни образующейся молекулы. Продолжительность столкновения при тепловой скорости 5 10 см/с порядка 10 см/5-10 см/с = 2 10" с, хотя для нецентральных столкновений эта величина несколько больше. Излучательное время жизни для разрешенных переходов в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра составляет 10" —10 с, поэтому характерное значение вероятности излучательной рекомбинации равно примерно 10 на одно столкновение. Вероятность будет еще меньше в том случае, когда момент излучательного перехода сильно уменьшается при увеличении межъядерного расстояния. Такая ситуация характерна для рекомбинирующих атомов в основном или метастабильном состоянии. Акрич и сотр. [116], а затем более строго Мис и Смит [117] рассчитали распределение интенсивности излучения, возникающего в бимолекулярной рекомбинации атомов. Если вероятность этого процесса мала, то при давлениях выше некоторого также небольшого критического значения доминирующей будет тримолекулярная рекомбинация. Приведенные соображения справедливы для процессов рекомбинации, которые описываются одной кривой потенциальной энергии. Если же при столкновении возможен переход на другую кривую потенциальной энергии, то вероятность излучательной рекомбинации может стать несколько больше. В обзоре Барта [118] приводится несколько примеров реакций три-молекулярной рекомбинации. Палмер и Карабетта [119] для интерпретации излучательной рекомбинации применили теорию переходного состояния, которая, по их мнению, хорошо описывает такие процессы. В более поздней работе [120] Палмер использовал равновесную теорию, в которой скорость излучательного перехода как функция межъядерного расстояния выводится из коэффициентов поглощения. [c.164]

Рис. 3.12 демонстрирует результаты сравнения измеренных (с применением описанных выше приемов оптимизации параметров ЛДА) и предсказанных по соотношению (3.4.14) значений осредненных скоростей крупных полидисперсных частиц. Некоторые параметры передающей и принимающей системы LDA 10 фирмы Dante , используемого в контрольных экспериментах, приведены в табл. 3.2. Из приведенных данных можно сделать вывод о хорошем соответствии эксперимента и теории. [c.74]

Во многих экспериментальных работах проводилось сравнение формулы Рыбчинского — Адамара с опытом. В весьма тщательно проведенных измерениях А. А. Лебедева [4] скорости падения ртутных капель в касторовом масле в точности совпали со скоростями падения твердых шариков. Аналогичные результаты были получены и другими исследователями (5, 6]. На основании этих данных был сделан общий выводу о неприменимости формулы Рыбчинского — Адамара для характеристики падения капель в реальных условиях. Для объяснения этого противоречия теории с экспериментом Бус-синеск [7] выдвинул гипотезу о существовании вблизи поверхности раздела жидкостей тонкого слоя повышенной вязкости. Гипотеза [c.400]

СВЯЗЬ не дает никакого вклада в я-энергию. Это происходит потому, что в соединении метила и радикала Сд участвует неактивное положение радикала. Возмущение второго порядка, обусловленное образованием в азулене лищней связи по сравнению с [10]-аниуленом, должно быть таким же, как для существенно ординарных связей в других молекулах, поэтому можно ожидать, что такая связь в азулене будет локализованной простой связью. Этот вывод также согласуется с экспериментом и с теорией МО ССП (см. разд. 5.6 и рис. 5.6). [c.283]

Мы будем рассматривать индуктивные заместители как группы, которые действуют только за счет я-ипдуктивного эффекта. Так, заместитель +/ в положении i будет оказывать качественно такое же влияние, как замещение атома углерода на более электроотрицательный гетероатом (например, N или О), тогда как заместитель —I влияет так же, как аналогичное замещение на менее электроотрицательный гетероатом (например В). Судить о влиянии таких заместителей можно непосредственно на основании соображений, изложенных в разд. 9.8. Эти заместители не должны влиять на реакции Н Ч или ЧН , поскольку изменение электроотрицательности не влияет на стабильность радикалов по сравнению с исходными четными системами. С другой стороны, заместители - -Е должны облегчать образование нечета анионов из четных систем, например в реакциях типов Н Ч или ЧН , и препятствовать аналогичным реакциям, приводящим к катионам, тогда как заместители —I должны оказывать противоположное влияние. Эти выводы согласуются с общепринятой теорией и с экспериментом, так что нет необходимости останавливаться на них более подробно. [c.506]

Сравнение расчетных данных с опытными для N2, Oj, СО2, СН4, Н2О и С2Н4 дает довольно хорошую согласованность. Для определения может быть полезна еще одна работа [3], проведенная на 85 примерах и показывающая исключительно хорошее совпадение с экспериментом. Но предлагаемый в этой работе метод расчета для практического применения настолько кропотлив, что им можно пользоваться лишь в исключительных случаях. Авторы выводят из кинетической теории газов формулу [c.23]

Вернемся теперь к нервам. Электрическую структуру нервного волокона в принципе угадал еще Гальвани. (Правда, он рассуждал о целом нерве, а не о составляющих его отдельных нервных волокнах.) Он писал, что внутри нерва имеется проводящая среда, окруженная изолирующей оболочкой, подобно проводу от электрической машины, заизолированному воском. С помощью специальных химических экспериментов Гальвани пришел к правильному выводу, что изоляция нерва образована жироподобными веществами. Дальнейшее изучение строения уже отдельных нервных волокон подтвердило догадку Гальвани. А в 1946 г. Ходжкин и Раштон экспериментально показали, что такие одиночные волокна, как гигантский аксон кальмара, ведут себя подобно бесконечному кг-белю, т. е. к ним полностью применима теория Томсона. Они вводили в аксон микроэлектрод и пропускали черс з него ток, создавая в этой точке изменение мембранно о потенциала. С помощью второго микроэлектрода мною-кратно измеряли разность потенциалов на мембране па разных расстояниях от первого электрода (рис. 33, а). Потенциал действительно спадал по экспоненте. Константу затухания можно найти непосредственно по графику спада потенциала (рис. 33, б). Оказалось, что длина аксона кальмара во много раз больше его константы затухания. После этого Ходжкин и Раштон провели расчеты, которые были, так сказать, обратной задачей по сравнению с первым приложением теории Томсона. При расчете трансатлантического кабеля нужно было, зная удельные сопротивления материалов жилы и изоляции кабеля, рассчитать его параметры (диаметр жилы, толщину изоляции). Здесь же был готовый кабель — аксон, но удельные сопротивления его оболочки — мембраны и жилы — аксоплазмы былинеиз- [c.130]

Выражение (11.2.22) более точное, чем формула Эйкена (11.2.6), как и следовало ожидать из сравнения методов их получения. Как легко видеть, причина повышения точности заключается главным образом в использовании для коэффициента диффузии выражения Чепмена— Энскога вместо даваемого элементарной теорией. Однако расхождение формулы (11.2.22) с экспериментальными результатами превышает ошибки эксперимента. Вообще при высоких температурах согласие лучше, чем при низких, но эту формулу в основном используют тогда, когда нужно быстро получить приближенные значения. Гиршфельдер [102] предложил несколько иной подход для вывода этой формулы. Он считал молекулы, находящиеся в различных энергетических состояниях, химически различными и рассматривал неупругие столкновения между ними как химические реакции. Такой подход очень похож на теорию, которую мы изложим в 11.3. Там станет ясно, почему у Гирш-фельдера получился такой же результат. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология