Полимеризация по тройной связи

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

В других условиях, под каталитическим действием солей закиси меди (Ньюленд), полимеризация ацетилена идет иначе. Во взаимодействие вступают две молекулы ацетилена одна участвует в реакции с разрывом тройной связи, другая — за счет водорода, подвижного благодаря влиянию тройной связи. [c.88]

В катионную полимеризацию вовлекаются ненасыщенные соединения с двойными или тройными связями (олефины, диены, альдегиды, кетоны, нитрилы, изоцианаты) и циклические соединения (циклопропаны, лактоны, лактамы, циклические эфиры и др.). [c.231]

Реакция полимеризации — процесс, в результате которого молекулы низкомолекулярного соединения (мономера) соединяются друг с другом при помощи перестройки ковалентных связей, образуя новое вещество (полимер), молекулярная масса которого в целое число раз больше, чем у мономера полимеризация характерна, главным образом, для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. Реакция поликонденсации — процесс образования полимера из низкомолекулярных соединений, содержащих две или несколько функциональных групп, сопровождающийся выделением за счет этих групп таких веществ, как вода, аммиак, галогеноводород и т. п. состав элементарного звена полимера в этом случае отличается от состава исходного мономера. [c.604]

Наиболее типичную селективность металлы проявляют в отношении окислительно-восстановительных реакций, но они могут также ускорять реакции аминирования, декарбонилирования, полимеризации, циклизации и молекулярные перегруппировки (см. стр. 19). В этих реакциях поведение некоторых металлов весьма специфично, например, в реакциях частичного насыщения тройных связей или одного типа ненасыщенной связи в присутствии других и в аналогичных реакциях селективного окисления. Хотя в идеале предпочитают иметь высокую селективность в сочетании с высокой активностью, на практике обычно увеличение селективности может быть достигнуто уменьшением активности данного металла или выбором менее активного металла. Например, при селективном гидрировании ацетилена до этилена селективность может быть увеличена снижением активности никеля путем его частичной дезактивации, [c.23]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Полимеризацией называют реакции образования высокомолекулярных соединений из мономеров. В таких реакциях рост макромолекул происходит путем присоединения мономеров к исходным инициирующим частицам и далее —к реакционноспособным группам на концах образующихся полимеров. К полимеризации способны органические соединения, содержащие либо кратные (двойные. Тройные) связи, либо циклы. Число мономерных звеньев в данной макромолекуле определяет степень ее полимеризации. [c.384]

К полимеризации склонны все ненасыщенные углеводороды, имеющие одну (олефины) или несколько двойных связей, углеводороды с тройными связями и др. [c.38]

ТРОЙНАЯ СВЯЗЬ — связь между двумя атомами, осуществляемая тремя парами электронов. Известны три типа Т. с. С=С, =N, N=N. Ряд химических свойств соединений с Т. с. С=С, =N аналогичен свойствам соответствующих соединений с двойными связями. Например, присоединение водорода и галогенов, окисление, полимеризация и др. [c.254]

Полимеризация. Полимеризацией называется реакция многократного присоединения молекул мономеров за счет разрыва двойных или тройных связей или размыкания цикла мономеров без выделения побочных продуктов. Поэтому элементарный состав мономеров и получаемого полимера одинаков. [c.328]

Полимеризация характерна главным образом для соединений с кратными (двойными или тройными) связями. По числу участвующих в полимеризации мономеров различают гомополимеризацию (одинаковые мономеры) и сополимеризацию (смесь двух полимеров и более). Примером полимеризации может служить реакция образования полиэтилена из этилена [c.14]

Необходимым условием для реакции полимеризации является наличие двойной или тройной связи в молекулах мономеров. Под действием тех или иных агентов (света, тепла, энергии радиоактивных частиц, энергии веществ, специально введенных для этой цели) одна связь разрывается и молекула превращается в радикал, обладающий двумя свободными валентностями (бирадикал) [c.273]

Продукт полимеризации (винилацетилен) представляет собой углеводород, в молекуле которого одновременно имеются двойная и тройная связи. [c.88]

Для предельных углеводородов характерна устойчивость к различным реагентам, типичны для них реакции замещения, особенно радикального — 5 , непредельные углеводороды значительно более реакционноспособны, для них характерны реакции присоединения, главным образом электрофильного реакции окисления и полимеризации, а для ацетиленовых, кроме того, реакции замещения водорода при тройной связи на металл. В последней реакции проявляются некоторые кислотные свойства ацетилена, обусловленные больщей электроотрицательностью (выражающейся цифрой 3,1) атома углерода в состоянии <р-гибридизации по сравнению с и -гибридизацией (электроотрицательность соответственно 2,8 и 2,5), что вызывает сдвиг электронных плотностей в молекуле [c.25]

Полимеры, получаемые в реакциях полимеризации. Строение молекул. В X классе вы уже ознакомились с реакцией полимеризации этилена. Она характерна для многих органических веществ, в молекулах которых имеются двойные или тройные связи, например [c.25]

Реакции полимеризации характерны для органических соединении, в молекулах которых имеются двойные или тройные связи, а также для органических соединений циклического строения, например [c.175]

Если мономер содержит тройную связь или многократно повторяющиеся ненасыщенные связи, то при полимеризации чаще всего получаются двух- или даже трехмерные высокополимеры. [c.786]

При полимеризации алкилацетиленов, содержащих подвижный атом водорода в а-положении по отношению к тройной связи, образуются полимеры с изолированными двойными связями вследствие перегруп пировки и перемещения двойной связи в боковую цепь [c.416]

Полимеризация — процесс образования полимера в результате присоединения друг к другу мономеров, содержащих кратную (двойную или тройную ) связь. [c.329]

По химическим свойствам ацетилен во многом аналогичен этилену. Но так как в его молекуле содержится тройная связь, то он является еще более ненасыщенным соединением, а потому обладает большей реакционной способностью, чем этилен. Для него характерны реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.350]

Условия протекания реакций полимеризации весьма различные. В одних случаях они протекают только при повышенной температуре, в других случаях необходимы катализаторы и высокое давление. Но главным фактором является строение молекулы мономера. В реакцию полимеризации могут вступать непредельные (ненасыщенные) соединения, молекулы которых содержат двойные и тройные связи. [c.353]

Мономеры — исходные вещества для синтеза высокомолекулярных соединений (полимеров). В качестве М. могут быть использованы соединения, способные к полимеризации благодаря наличию двойных, тройных связей, альдегидной и гидроксильной групп и др. Большое значение имеет чистота М.для производства полимеров. [c.84]

Непредельные углеводороды — углеводороды с открытой цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеются двойные илн тройные связи. Н. у. способны к реакциям присоединения по двойным и тройным связям в открытой цепи. Они, напр., присоединяют бром, легко окисляются раствором перманганата калия. Для многих Н. у. характерны реакции полимеризации. К Н. у. принадлежит несколько гомологических рядов этилена, ацетилена и др. [c.88]

Сополимеризация — полимеризация, в которой участвуют два или несколько различных мономеров. В результате С. образуются сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух или более разнородных структурных звеньев. С. позволяет получать высокомолекулярные вещества с разнообразными свойствами. Сопряженные связи (конъюгированные) — кратные (двойные или тройные) связи, разделенные простой связью. Напр., С. с. в бутадиене-1,3 СН2=СН—СН=СНг в акрилонитриле СН2=СН— sN. [c.124]

Тройная связь — связь между дв) , я атомами, осуществляемая тремя парами электронов. Известны три типа Т. с. С-С, = N, N N. Ряд химических свойств Т. с. С- С, i-N аналогичен свойствам соответствующих двойных связей (напр., присоединения водорода и галогенов, окисление, полимеризация и др.). Тугоплавкие металлы — металлы V и VI групп таблицы Д. И. ]Менделеева, обладающие высокой Т. пл. W (3410°С), Та (2996 Т), Мо (2622 С) и Nb (2500 °С). Эти металлы широко применяются в технике. [c.139]

Многие реакции этиниловых эфиров с участием тройной связи не могут однозначно рассматриваться как электрофиль-ное, нуклеофильное или свободнорадикальное присоединение. Примерами являются некоторые реакции присоединения, замыкания цикла и полимеризации. [c.179]

Карбоцепные полимеры образуются в результате полимеризации низкомолекулярных соединений — мономеров, имеющих между атомами углерода двойную или тройную связь. [c.14]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Эта же тройная связь обусловливает способность нитрилов к полимеризации и различного рода конденсациям. [c.136]

За редким исключением некоторых растительных масел, где доля ацетиленов может достигать десятков процентов, эти вещества относятся к минорным метаболитам. Их содержание по отношению к сухой массе растительного материала обычно составляет Соединения с более чем одной тройной связью очень неустойчивы. Видимый свет индуцирует их быструю полимеризацию в окрашенные ароматические полимеры. Это создает значительные трудности при работе с ними. [c.26]

Такие реакции конденсации не ограничиваются системами с двойной связью С = С, но характерны также для тройных связей С пз С, двойных связей С = О и двойных связей С = N. Однако продукт с длинной цепью образуется только в некоторых случаях гораздо чаще образуются димеры или циклические продукты с небольшим числом атомов . Детальное изучение реакций полимеризации показало, что они могут идти по двум различным механизмам, которые обычно можно отличить друг от друга. Один из них — ионный механизм, заключающийся в присоединении ионов к одному из концов двойной связи,— нриводит к образованию нового иона, который может далее присоединяться но двойной связи другой молекулы, приводя к инициированию цепи [c.514]

Предварительным и обязательным условием исиользования мономера для цепной полимеризации является наличие в его молекуле одной или нескольких двойных связей между атомами углерода С = С. Соединения, содержащие тройную связь С = С или систему сопряженных двойных связей, а также соединения со связью С = N или С = О используются для синтеза полимеров равнительно редко. [c.391]

Каждое из этих уравпеппй символизирует элементарный акт роста цепп. Чтобы цепь могла расти, необходимо, чтобы каждый элементарный акт приводил к образованию частицы, способной присоединить следующую молекулу мономера. Это условие ограничивает круг пизкомолекулярных веществ, способных вступать в реакцию полимеризации. Последняя может протекать только в том случае, если молекулы низкомолекуляриого соединения содержат кратные (двойные илн тройные) связи или циклы, раскрывающиеся при реакции. [c.372]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Работами Ньюленда [26] в области димеризации и полимеризации ацетилена, опубликованными в 1931 г., заложена основа современных методов окислительной конденсации, в которых хлористый аммоний используется в качестве эффективного комплексообразователя для хлористой меди. Несколько позднее Залькинд [37. 40]. пытаясь превратить третичные ацетиленовые карбинолы общей формулы НгС(ОН)С = СН в соответствующие винилацетиленовые дйолы. получил дииндиолы. В дальнейшем эта реакция была распространена на все типы соединений, содержащих тройную связь карбинолы [49. 50. 70], ароматические [41] и али(][итические [78] углеводороды, тио ны [97], сложные эфиры [134], кислоты [39. 134]. тиоэфиры [121]. простые эфиры [113,121] и нитрилы [145], а также на енины [166], алленины [182], а-диины [71], триины [72] и тетраины [88]. В табл. 2 приведен довольно полный перечень известных примеров конденсации двух одинаковых ацетиленовых соединений с использованием хлористой меди и окислителя. [c.252]

Переход двойных и тройных связей к одинарным с одновременной полимеризацией наиболее выгоден у кремния. Тикавый [51] отмечает, что уменьшение энтальпии — условие сдвига равновесия в сторону процесса полимеризации. Количественной характеристикой Э—О связи является значение парциального заряда на кислороде [112] в оксидах, сопоставимое с константой гидролиза комплекса. [c.68]

Наличие в молекуле ДВФ свободных орто-положений обеспечивает возможность конденсации с альдегидами, а присутствие сопряженной системы двойной и тройной связи способствует полимеризации и сополимеризации. Учитывая, что в отличие от ал-килфенолов у ДВФ количество реакционноспособных центров выше трех, в результате конденсации его с альдегидами образуются термореактивные смолы с непредельными связями или без ниx . Интересны также смолы на основе ДВФ, полученные по реакции с гидроксильной группой o. В табл. 11 приведена основная характеристика смол на основе ДВФ . [c.92]

Радиационная полимеризация акрилонитрила и метакрилонитрила 8 проводилась при комнатной температуре в жидкой фазе и при глубоком охлаждении в твердой фазе . При комнатной температуре нитрилы полимеризовдлись по двойным свя-35 м по радикальному механизму. Низкотемпературная полимеризация шла, по-видимому, по анионному механизму. Полученный при этом полимер метакрилонитрила не содержал С=С-связей и содержал С=М-связи, т. е. при полимеризации раскрываются как двойные, так и тройные связи . В ИК-спектре полиакрилонитрила, полученного при глубоком охлаждении, имелись полосы поглощения, обусловленные теми же связями . [c.393]

Химические свойства алкенолов и алкинолов определяются наличием гидроксильной группы и двойных или тройных связей. Для этих соединений характерны обычные свойства алканолов, присутствие кратных связей не имеет принципиального значения. Однако надо помнить, что под действием сильных электрофильных реагентов в реакцию может вступать как гидроксильная группа, так и двойная или тройная связь. Двойные и тройные связи вступают в реакции присоединения, полимеризации и окисления. [c.298]