Образование ароматических соединений из уксусной кислоты

Б. Образование ароматических соединений из уксусной кислоты [c.319]

Экспериментально исследовалась в закрытой системе кинетика генерации СО , метана, органических интермедиатов. При этом в качестве исходных субстратов был использован широкий набор индивидуальных соединений и их смесей — углеводов, аминокислот, ароматических соединений, органических кислот и спиртов. Конверсия всех органических соединений протекает через промежуточное образование уксусной, пропионовой и масляной кислоты с частичным образованием этанола. Типичные наблюдаемые кинетические кривые приведены на рис. 5.71. [c.672]

Эти соединения можно рассматривать и как производные кислот, образованные замещением гидроксила в карбоксильной группе Остатком ароматического амина и поэтому их называют анилидами кислот (это общее название происходит от названия таких производных, образуемых простейшим ароматическим амином —анилином). Например, при нагревании анилина с уксусной кислотой получается анилид уксусной кислоты, или ацетанилид [c.389]

Пример II. Хлорирование ароматических соединений, например, (4-хлорфенокси)уксусной кислоты в растворе ледяной уксусной кислоты с образованием (2,4-дихлорфенокси)уксусной кислоты [c.324]

По отношению к ароматическим соединениям ацетилнитрат — очень энергичный нитрующий агент (его обычно применяют при низких температурах и в виде сильно разбавленных растворов в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде). Высокая нитрующая активность ацетилнитрата объясняется тем, что нитрование протекает без выделения воды и образования сильных минеральных кислот. [c.423]

Полимеризация с участием систем С = С—арил. Сопряжение этиленовой связи с ароматическим кольцом оказывает активирующее влияние на способность соответствующих соединений к полимеризации и облегчает образование высокополимеров. Однако в мягких условиях и при использовании мало активных катализаторов возможно образование полимеров с низким молекулярным весом. При помощи 23%-ной соляной кислоты или же смеси серной кислоты и ледяной уксусной кислоты (1 9) можно осуществить димериза-цию [655]. Кислоты используют не только для полимеризации, но также и для деполимеризации высокополимеров, в частности стирола. Для получения высокополимеров можно также применять кислород, перекиси, озониды и щелочные металлы. [c.189]

Образование конденсационных смол при взаимодействии формальдегида с ароматическими углеводородами известно почти сто лет. Проведение этой реакции в присутствии кислотного катализатора было описано в литературе еще Б 1872 г. В последующем были проведены обширные исследования и накоплен большой опыт. Смолы можно получать конденсацией ароматических углеводородов с альдегидами, главным образом формаль-, дегидом (или соединениями, разлагающимися с выделением формальдегида), в присутствии кислотного катализатора (обычно серной кислоты), с добавлением или без добавления разбавителя, например кислоты жирного ряда (уксусная кислота). Можно применять самое различное ароматическое сырье — от индивидуальных углеводородов (например, толуол, ксилол, нафталин) до отборных ароматических экстрактов, включая экстракты легких и тяжелых нефтяных фракций. Молярное отношение, ароматический углеводород формальдегид может изменяться от 2 1 до, 1 2. Продолжительность реакции изменяется в весьма широких пределах часто она достигает 5—8 ч при температуре 100—120° С. В монографии Эллиса Химия синтетических смол , вышедшей в свет в 1935 г., имеется обзор многочисленных патентов и публикаций технической литературы, касающихся продуктов конденсации альдегидов с углеводородами. В дру- гом обзоре [195] освещаются проведенные в Германии за период 1939— 1945 гг. исследования, посвященные продуктам конденсации, главным образом ж-ксилола с формальдегидом. В монографии Уокера Формаль-, дегид также приводится обзор реакций формальдегида с ароматическими, углеводородами. [c.383]

Кислотность реакционной смеси имеет большое значение при гомогенном обмене. Кислотность соляной кислоты в смеси с водой и уксусной кислотой была определена [461 и обсуждалось значение ее изменений при обмене. В целях иллюстрации на рис. 3 и 4 показаны графики зависимости относительных скоросте обмена от концентрации (в мольных процентах) уксусной кислоты. Максимум кривой соответствует приблизительно 50 мол. о уксусной кислоты. Обычно в условиях низкой кислотности при температуре реакции быстро выпадает металлическая платина, а дальнейший гетерогенный обмен на ее поверхности отравляется присутствующей уксусной кислотой. В условиях более высокой кислотности конкурирует с ароматическим соединением при образовании комплекса с платиной и наблюдается только кислотный обмен для тех соединений, для которых он возможен, как, например, для ароматических атомов водорода в. мезитилене [471. Таким [c.108]

Из прямых методов, по-видимому, наиболее широкое применение получил метод Клемменсена [1]. Хотя он был использован для синтеза углеводородов исходя из большого числа альдегидов и кетонов, однако иаилучшие результаты были получены при применении этого метода к кетонам, особенно алифатически-алицикли-ческого и алифатически-ароматического типов. Методика заключается в кипячении с обратным холодильником карбонильного соединения с большим избытком амальгамированного цинка и соляной кислоты без добавления или с добавлением такого смешивающегося с реакционной средой растворителя, как этанол, уксусная кислота или диоксан, или с таким несмешивающимся растворителем, как толуол. Выходы бывают различными во многих случаях они вполне удовлетворительны. В качестве побочных продуктов были обнаружены олефины, пинаконы и следы карбинолов. Гомогенная среда благоприятствует образованию пинаконов. Добавление уксусной кислоты к ацетофенону и восстановителю, применяемому в реакции Клемменсена, снижает выход этилбензола с 80 до 27% и приводит к повышению выхода пинакона. Уменьшение концентрации минеральной кислоты благоприятствует образованию олефинов иапример, понижение концентрации с 20 до 3% увеличивает выход стирола с 2 до 26% [2]. [c.10]

Для получения моющих средств типа сульфоэтерифицированного оксиамида применяются также синтетические кислоты, содержащие ароматическое кольцо, например амид, образованный из изооктилфенил-уксусной кислоты и аминоэтилсерного эфира ]171]. Ароматическое кольцо может при этом являться частью промежуточной группы в молекуле, как, например, это имеет место в соединении [172] [c.76]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

По такому же кинетическому закону протекает нитрование ароматических соединений бензола, толуола, ксилола и др. в уксусной кислоте или нитрометане. В этом случае лимитирующей стадией является образование катиона нитрония [c.230]

Как известно, фтористый бор широко применяется в качестве катализатора в органическом синтезе, что объясняется его способностью к образованию промежуточных комплексов с ароматическими соединениями, обладающих активными свойствами. Так, например, Ньюланд и сотрудники [22] пользовались ВГз как катализатором при конденсации пропилена с органическими кислотами (уксусной, хлоруксусной, дихлоруксус-ной, бензойной и др.) в соответствующие эфиры. Реакцию проводили при 70° и давлении на 25 мм выше атмосферного (без катализатора эта реакция протекает лишь при высоких температурах и давлениях). [c.448]

Памп была исследована реакция раскрытия азиридинового кольца в фенил овом эфире г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил) азиридин-2-ил]уксусной кислоты 26. Гидрирование соединение 26 в метаноле при 23-25 С в присутствии катализатора (10% Рс1 на угле) протекает с селективным разрывом связи углерод-азот со стороны ароматического ядра и образованием первичной амино-группы (схема 8). В результате был получен фениливый эфир 4-[2-амино-2- [c.15]

Введение ртути в ароматические соединения можно осуществить и прямым меркурированием. При нагревании арена с ацетатом ртути (П) или оксидом ртути (И) в ледяной уксусной кислоте при 90—160 °С протекает электрофильное замещение с образованием ацетата арилрту ти (ацетоксимеркурарена) [c.541]

Иодбензол присоединяет хлор с образованием фенилиодид-хлорида СвНгЛСг. Присоединение хлора отмечалось также для алкил-, бром-, хлор- и нитропроизводных иодбензола и иодпроизводных нафталина. При накоплении отрицательных групп в ароматическом ядре присоединение хлора к иоду затрудняется не удалось получить иодидхлоридов из пента- и тетрахлориодбензолов. Присоединение хлора к ароматическим иодистым соединениям обычно осуществляется пропусканием хлора в раствор иодистого соединения в хлороформе. В качестве растворителя можно также применять ледяную уксусную кислоту или петролейный эфир [c.496]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Сравнение обеих исследованных реакций дает следующее представление о реакции нитрования бензола азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида в начале процесса единственным нитрующим агентом является азотная кислота, и лишь в дальнейшем происходит образование другого нитрующего агента — ацетилнитрата Последний не только нитрует ароматическое соединение, но и вступает в реакцию с уксусным ангидридом, образуя нитроацетаты [c.67]

Диацетоксибутадиен-1,3 легко вступает в конденсацию со многими диенофилами, но образующиеся аддукты термически малоустойчивы и пиролизуются, отщепляя две молекулы уксусной кислоты (сравнить пиролиз ацетатов с образованием алкенов) и образуя ароматические соединения, например- [c.42]

Стадия циклизации с образованием иодониевого цикла была разработана на основе работы Берингера и сотрудников [52], которые показали, что при действии серной кислоты в уксусном ангидриде иодозобензол легко конденсируется с ароматическими соединениями, образуя соли диарилиодония. [c.75]

В начале прошлого века (еще почти за четверть века до введения термина катализ ) в России были выполнены очень важные в научном и практическом отношении исследования по каталитическому превращению крахмала в декстрин и глюкозу в присутствии минеральных кислот и энзимов (Г. С. К. Кирхгоф, Петербург, 1811—1814 гг.). Только после опубликования этих работ в Западной Европе появилось большое число аналогичных исследований (Фогель, Де-Соссюр, Браконно, Лампадиус, Тромсдорф, Деберейнер и др.), продолжавшихся почти 20 лет. Русским ученым А. И. Ходневым в 1852 г. была предложена первая общая теория, объясняющая катализ образованием парных соединений . После открытия Н. Н. Зининым реакции превращения ароматических нитросоединений в амины А. М. Зайцев в 1871 г. первым применил каталитическую гидрогенизацию для восстановления нитробензола в анилин в присутствии палладия. В промышленности уксусную кислоту готовят главным образом окислением ацетальдегида, который получают каталитической гидратацией [c.3]

Изучение поведения карбоновых кислот в неводных растворителях мы проводили методами УФ- и ИК-спектроскопии. По гип-сохромным и батохромным смещениям полос поглощения и их коэффициентов погашения в УФ- и ИК-областях спектра было изучено взаимодействие алифатических и ароматических кислот с ке-тонами и спиртами. Изменение в области скелетных колебаний в ИК-области спектра дает возможность установить образование Н-связи у соединений, имеющих близкие полосы основных валентных колебаний [3]. Проявление Н-связи ХН... О при взаимодейст вин уксусной кислоты с ацетоном и метилэтилкетоном было исследовано в ИК-области спектра 1400—1200 и в области валентного колебания карбонильной группы уксусной кислоты (1700— 1715 см ) и кетона (1721—1710 см ) [4]. В спектре смеси ацетон — уксусная кислота наблюдали высокочастотный сдвиг полосы 1203 для метилэтилкетона и 1213 см для ацетона, а также образование полосы 1227 см . [c.273]

Если нитрование проводится, например, смесью азотно " ь уксусной кислот, то диссоциация должна происходить посредством автопротолпза, т, е, протон, необходимый для образования нитроацидиевого иона, заимствуется у второй молекулы азотной кислоты. В соответствии с этим наблюдают, что скорость реакции пропорциональна концентрации ароматического соединения и квадрату концентрации азотной кислоты. Если прибавить серную кислоту, то она даст протон, и скорость реакции в этом случае повысится и станет пропорциональной концентрации ароматического соединения и азотной кислоты. Концентрацию N0 -катиона мол<но определить с помощью Ра-ман-спектров, измерений электропроводности, изотопного об- [c.433]

Реакционноспособные ароматические соединения тина бензола и толуола могут очень быстро реагировать с ннтроний-ка-тионом, который, например, при нитровании смесью азотной и уксусной кислот расходуется по мере его образования. Тогда скорость реакции для всех этих ароматических соединений одинакова и не зависит от их концентраций она соответствует скорости образования ннтроннй-катиона (7.65, б) (реакция в этом случае имеет нулевой порядок). Наоборот, менее реакционноспособные аролгатнческие соединения типа хлорбензола нитруются большим избытком азотной кислоты по первому порядку, т. е. скорость реакции зависит только от концентраций ароматического соединения. [c.434]

Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364] однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, много-основные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Так, например, алкалоид синоменин XXVII восстанавливает реагенты Фелинга и Толленса, хотя он и не является альдегидом [175]. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидип XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. Следует отметить, что выход кислоты невелик, но если защитить вторичную спиртовую группу ацетилированием, то при окислении трехокисью хрома в уксусной кислоте ацетилированная кислота образуется с более высоким выходом [213]. При дегидрировании шестичленных алициклических кетонов образуются фенолы [233]. [c.35]

Реакцию алкилирования можно остановить на стадии образования бензильного производного, если использовать нитрилы. В этом случае образуются амидопроизводные ароматических углеводородов, а сама реакция называется амидометилированием. Амидометилирование проводят нагреванием ароматического соединения со смесью нитрила и параформальдегида в присутствии фосфорной кислоты или смеси уксусной и серной кислот. В этих условиях из л1-ксилола и ацетонитрила образуется Ы,Ы -диацетил- [c.81]

В работах настоящего сборника описаны многие реакщш алкилгидроперекисей с различными веществами. Показано, что трет-бутилгидроперекись реагирует с уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты с образованием Гуоет-бутилперацетата интересно, что эта реакция инициируется ацетатом кобальта. Уточнены условия взаимодействия г/ ег-бутилгидроперекиси с изобутиленом, приводящего к перекиси грег-бутила. Изучена реакция кумилгидроперекиси с ароматическими аминами с образованием молекулярных соединений с анилином, а- и р-нафтиламинами. Установлено, что кумилгидроперекись в водных растворах под влиянием бромистого н-алкилпиридиния претерпевает радикальное окислительно-восстановительное превращение. [c.45]

Ароматические азотсодержащие пятичленные гетероциклы вступают в реакцию пиридилэтилирования как в присутствии основных, так и кислых катализаторов -Однако направление реакции различно в зависимости от применяемого катализатора. Используя ледяную уксусную кислоту в качестве растворителя и одновременно катализатора, Грей и Арчер получили с хорошим выходом продукты присоединения 2- и 4-ви-нилпиридинов к индолу в положении 3. Применение натрия ведет к образованию Ы-пиридилэтилированного соединения [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология