Идентификация ионных состояний для Nao(O) Jв ТГФ

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ИОННЫХ СОСТОЯНИЙ ДЛЯ Ма+,Со(СО)Г в ТГФ [c.179]

Методы фотоионизации довольно слабо использовались для идентификации промежуточных продуктов, однако с появлением лазеров в ионизационных измерениях их диапазон существенно расширился. Основная идея заключается в том, что пучком фотонов с одинаковой энергией можно ионизовать промежуточный продукт реакции (например, СНз), не вызывая ионизации и фрагментации вещества-предшественника (например, СН4), или ионизовать молекулы вещества в высоком возбужденном состоянии, не затрагивая молекулы в более низких состояниях. При этом достигается высокая чувствительность, так как ионы образуются лишь тогда, когда есть промежуточный продукт, для идентификации ионов по массе можно использовать масс-спектрометры. Многоквантовая ионизация и резонансно-усиленная многоквантовая ионизация (см. разд. 3.9) обеспечивают ионизацию различных веществ без использования источников вакуумного УФ-излучения. Под действием лазерного излучения высокой интенсивности можно получить очень высокие квантовые выходы ионизации. [c.198]

Идентификация валентного состояния железа в структуре цеолитов при термической обработке их в потоке азотно-водородной смеси производилась на основании эффекта Мессбауэра. В полученных спектрах параметры центрального, наиболее интенсивного квадрупольного дублета характерны для ионов высокоспинового Ге " в октаэдрической координации. Несколько уширенный квадрупольный дублет ионов Ге " указывает на протекание реакции восстановления и на изменение координационного окружения ионов железа в процессе прогрева цеолита в азотно-водородной смеси. Наряду с квадрупольными дублетами, обязанными ионам Ге " и Ге " ", в спектре наблюдается секстет магнитной сверхтонкой структуры металлического железа. Содержание металлической фазы в общем количестве продуктов превращений железа составляет приблизительно 25%. [c.171]

Первыми лекарствами, изученными методом ПГХ, были барбитураты [241-245]. Хотя была обнаружена зависимость пирограмм от ионного состояния барбитуратов, полученные результаты свидетельствуют о возможности их идентификации [244]. Следует отметить, что в ранних работах условия пиролиза и хроматографического разделения образовавшихся при этом продуктов деструкции не всегда были оптимальными, и все-таки удалось установить характеристические продукты пиролиза. Для барбитуратов основными являются нитрилы [245]. Яна-ком [241] изучен более широкий круг лекарств. [c.226]

Одним из основных факторов, повлиявшим на углубление нашего понимания фотохимии, было развитие в течение нескольких последних десятилетий методов обнаружения и идентификации промежуточных продуктов фотохимических реакций. К ним относятся атомы, радикалы и ионы как первичные продукты фотолиза, возбужденные состояния этих первичных продуктов, возбужденные состояния, возникающие в первоначально поглощающем свет материале, включая триплетные, которые участвуют затем в флуоресценции, фосфоресценции и безызлучательных переходах (внутренняя конверсия и интеркомбинационная конверсия). Именно возможность изучения этих активных интермедиатов на коротких временных шкалах привела к появлению утонченных экспериментов с временным разрешением, которые рассматриваются в следующем разделе. Эксперименты с временным разрешением позволяют зондировать фотохимическую систему в заданный момент времени вскоре после поглощения кванта света, когда интересующие промежуточные продукты еще сохраняются. В этом разделе дается краткий обзор наиболее важных методик, пригодных для изучения промежуточных продуктов, с целью ввести читателей в круг обсуждаемых исследований с временным разрешением. Здесь не место для обсуждения теоретических основ спектроскопии будет лишь сделана попытка указать методики, которые могут быть с пользой применены. Одна из тем, которая многократно возникает, — это вопрос о том, как лазеры упростили более старые способы спектроскопических измерений и сделали возможными совершенно новые способы исследований. [c.194]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

Для исследования этих простых, но принципиально важных ионных реакций необходимы источники как электронов, так и водородных атомов в полярных средах, особенно в воде, и способы определения и измерения концентраций сольватированных электронов и атомов водорода физическими или химическими методами. В последующих главах мы опишем способы получения сольватированных электронов и атомов водорода, методы идентификации и физические свойства электрона в различных агрегатных состояниях, реагенты на электрон и атом водорода, относительные скорости реакций этих двух частиц и, наконец, различные другие связанные с этим вопросы. [c.459]

Многие неорганические соединения достаточно стабильны к нагреванию и могут быть введены в масс-спектрометр. Большинство таких изученных соединений рассмотрено в гл. 10 при описании исследования их скрытой теплоты образования или агрегатного состояния в паровой фазе. Присутствие непредвиденного элемента в образце, подвергнутом идентификации, устанавливается на основании необычных значений масс и массовых разностей между основными пиками в масс-спектре или на основании необычной изотопной распространенности. Например, в том случае, когда наличие изотопов указывает на присутствие кремния, следует вычесть массу атомов кремния из точно измеренной массы ионов, что позволит установить формулу остальной части иона при помощи приложения 1. [c.438]

О механизме сольволитических реакций несимметрично замещенных аллильных соединений в значительной мере можно судить на основании идентификации продуктов, которые в них образуются. Если получается только продукт замещения без перегруппировки, то можно (хотя это и не обязательно) предположить бимолекулярный механизм. Сольволиз большинства аллильных соединений дает смеси нормально замещенных продуктов и продуктов замещения с перегруппировкой обычно это и считают доказательством мономолекулярного замещения. Когда же изомерные аллильные соединения образуют идентичные смеси продуктов, это указывает не только на предельный случай мономолекулярного замещения, но и на то, что оба изомера реагируют через общее промежуточное состояние — классический мезомерный карбониевый ион или ионную нару. Делая выводы о механизмах на основании данных о составе продуктов реакции, следует иметь в виду также и возможность изомеризации нормального продукта реакции. [c.421]

Книга посвящена ультрамикрохимическому анализу — сравнительно новому, но широко используемому методу аналитической химии, который позволяет работать с малыми количествами вещества (10 —10 г) при обычных (10 —10" г) концентрациях его в растворе. Рассмотрены особенности этого метода, приемы идентификации анионов и катионов. Большое внимание уделено методам разделения (осаждению, электролизу, экстракции, ионному обмену, перегонке и др.), подготовке малой пробы к анализу, переводу вещества в растворимое состояние и качественному исследованию некоторых материалов подробно описаны методы количественного ультрамикроанализа. В книге описана специальная аппаратура, в том числе различные конструкции ультрамикровесов и методика взвешивания, методы титрования с визуальной и электрометрической индикацией точки эквивалентности, а также приборы, используемые в фотометрических методах ультрамикроанализа. [c.288]

В ряде случаев квантово-химические расчеты подтвердили экспериментально найденное распределение плотности неспаренного электрона в радикал-ионе [94]. Кроме того, СТС спектра ЭПР может служить экспериментальной основой проверки и подтверждения справедливости сложных квантово-химических вычислений строения органических молекул и радикалов. СТС спектра ЭПР может служить также для идентификации данного типа радикалов, дать представление о копланарности и изомерии радикал-анионов, а также позволяет оценить скорость переходов в различные состояния и частоту вращения отдельных фрагментов радикал-анионов. Изменение формы компонент СТС можно применить и для изучения сверхбыстрых реакций переноса электрона между радикал-ионом и исходной молекулой. При анализе констант СТС радикал-ионов удается установить ряд относительной акцепторной способности различных групп и молекул и оценить передачи влияния заместителей через ядра радикал-ионов. [c.27]

Впервые бомбардировка окиси урана дейтронами с энергией 16 Мэв была произведена 14 декабря 1940 г., после чего на протяжении последующих недель в химически выделенной фракции элемента 93 наблюдалось возрастание а-р а д и о а кт и в н о ст и (процесс радиоактивного распада, при котором испускается а-частица, ядро атома гелия 2Не , и образуется новый дочерний атом, имеющий порядковый номер на две единицы меньший и массовое число, меньшее на четыре единицы). Фракция, испускающая а-частицы, была химически отделена от соседних элементов, особенно от элементов с 2 от 90 до 93 включительно, в опытах, проводившихся в течение двух следующих месяцев. Эти исследования, вполне определенно свидетельствовавшие об идентификации элемента 94, показали, что этот элемент имеет по меньшей мере две степени окисления, различаемые по реакциям осаждения, и что более сильные окислительные реагенты требуются для окисления элемента 94 до высшего состояния, чем в случае элемента 93—нептуния. В ночь на 23 февраля 1941 г. при действии персульфат-иона н иона серебра, взятого в качестве катализатора, впервые удалось окислить элемент 94, что, возможно, послужило ключом к его открытию. [c.20]

Химическое разделение и идентификацию элементов за Аш осуществляют с помощью ионообменных методов, аналогичных используемым для лантанидов. В обоих случаях достигается примерно одинаковое разделение. Элементы от Аш до Ьш (все в состоянии окисления 3+) элюируются цитратом в порядке, обратном атомным номерам (первый — Ьш и последний — Аш), точно так же, как и лантаниды. Действительно, в обоих случаях последние пять элементов ряда (Ь г — Ез и Ьи — Но) разделяются довольно плохо, следующие два (С1 — Вк и Ву — ТЬ) разделяются лучше, но они очень хорошо отделяются от следующего элемента (Сш и соответственно 0(1). Это, по-видимому, отражает аналогичное изменение ионных радиусов в двух рядах. В обоих случаях большое различие наблюдается между ионами с конфигурациями Р и р, и при этом же переходе можно ожидать заметного увеличения ионного радиуса. Хотя элементы 102 и 103 разделить труднее всего, вполне возможно, что если удастся получить элемент 104, то его отделение не будет затруднительным. Дело в том, что, если наши догадки об электронных конфигурациях этих элементов справедливы, элемент 104 должен быть переходным, а не актинидом. В связи с этим элемент 104 представляет очень большой интерес. [c.245]

Общие понятия. Химическая идентификация (обнаружение) -это установление вида и состояния фаз, молекул, атомов, ионов и других составных частей вещества на основе сопоставления экспериментальных и соответствующих справочных данных для известных веществ. Идентификация является целью качественного анализа. При идентификации обычно определяется комплекс свойств веществ цвет, фазовое состояние, плотность, вязкость, температуры плавления, кипения и фазового перехода, растворимость, электродный потенциал, энергия ионизации и (или) др. Для облегчения идентификации созданы банки химических и физико-химических данных. При анализе многокомпонентных веществ все более используются универсальные приборы (спектрометры, спектрофотометры, хроматографы, полярографы и др.), снабженные компьютерами, в памяти которых имеется справочная химико-аналитическая информация. На базе этих универсальных установок создается автоматизированная система анализа и обработки информации. [c.500]

Вещества, нерастворимые в водных растворах. кислот или щелочей, переводят в растворимое состояние сплавлением с плавнями. Для этого труднорастворимый остаток нужно хорошо высущить, и тонко измельчить в порощок. Затем его тщательно смешивают с соответствующим количеством плавня . Материал сосуда для сплавления не должен разрущать ся под действием расплава. Если это произошло, примеси, терешедщие из него в раствор, не должны мешать идентификации ионов. [c.51]

На основе изучения физических и химических свойств веществ, их ионного состояния и лаведения в растворах разрабатываются методы быстрой, точной, и правильной идентификации веществ, обнаружения, разделения, и ксшичественного определения элементов в сложных системах. [c.6]

Для комплексов кубической симметрии с ионами M.(aa)з + и цис-М. аЬ)з +, где аа — симметричный и ai — несимметричный бидентатный лиганд, для d , d и спин-спаренной d конфигураций ионов экспериментально на основе спектров КД установлено, что наиболее низким по энергии является состояние Tig-rpyn-пы симметрии Он- Полоса перехода с участием этого уровня имеет две компоненты КД — Е и Л. Большой экспериментальный материал свидетельствует о том, что в октаэдрических комплексах -компонента превалирует и лежит ниже по энергии, чем Л-ком-понента. Для идентификации -компоненты используется ряд приемов, например изучение спектра КД кристалла, ориентированного так, что луч проходит вдоль оси Сз и дает только -компоненту. [c.211]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ (от ср.-век. лат. identifi o - отождествляю) химическая, установление вида и состояния молекул, ионов, радикалов, атомов и др. частиц на основе сопоставления эксперим. данных с соответствующими справочными данными для известных частиц. Напр., в мол. анализе И- установление хим. формулы соед. или ее важней-щих фрагментов. [c.177]

М. могут существовать в неск. окислит.-восстановит. состояниях. Они окисляют КагЗгО , восстановленную форму никотинамидадениндинуклеотида (НАДН) и др., восстанавливают феррицианид, цитохром с и др. Обладают электрон-транспортными св-вами. Р-ция восстановления ионов А до металла с помощью М.-гистохим. тест для их идентификации. [c.22]

Объяснение. Идентификация магнитных промежуточных продуктов, образующихся при передаче одного электрона в окислительно-восстановительных реакциях, имеет большое значение. Электронно-спиновая резонансная спектрометрия не только позволяет провести такую идентификацию, но также дает возможность отличить первичные свободные радикалы от продуктов их полимеризации. Простым примером тaкJЭГ0 свободного промежуточного радикала является ион полубензохннона, образующийся в окислительно-восстановительной системе р-бензохинона. Спектр р-полубензохинона показан выше. Пять линий этого спектра являются следствием изотропного магнитного взаимодействия нечетного электрона кольца с ядерными моментами атомов водорода. Этот электрон чувствует относительную ориентацию, ядерного момента каждого атома водорода, и поскольку каждый атом имеет почти равную возможность расположить ось своего момента по направлению действия поля или навстречу ему, то возникающий спектр состоит из пяти линий. Относительные интенсивности этих линий подчиняются закону биномиальных коэффициентов. Расстояние между линиями является ме-ро( [ величины -состояния волновой функции нечетного электрона в водороде и одновременно мерой я-электронной плотности в соседних атомах углерода кольца. [c.247]

Начиная с концентрации 10 М НС1 и выше, характер спектра и значения молярных коэффициентов погашения практически остаются постоянными, не зависящими от концентрации кислоты. Детальные измерения спектров показали наличие пиков при 230 и 293 ммк, молярные коэффициенты погашения которых равны 10 400 и 4700 соответственно. Для идентификации нового валентного состояния технеция была использована реакция комплексообразования пятивалентного технеция с роданид-ионами. Как известно, эта реакция протекает очень быстро с образованием комплексного соединения розового цвета, которое хорошо извлекается такими органическими растворителями, какбутилацетат, эфир. Однако при экстракции новой формы технеция, проведенной сразу же после добавления роданид-ионов, извлечение этого элемента оказалось незначительным. В то же время прибавление к солянокислому раствору технеция роданид-ионов и какого-либо не очень сильного восстановителя, как например, аскорбиновой [c.327]

Идентификацию и количественное определение в растворах ионов нептуния и плутония, находящихся в различных окислительных состояниях, проводили при использовании в качестве элюента раствора МН4МОз. Ионы элюировались в следующем порядке Кр(У), Мр(У1), Ыр(1У) и Ри(1П), Ри(У1), Ри(1У) [72]. При элюировании раствором состава 2 М ЫН4ЫОз-1-0,5 М НЫОз значения Rf для Ыр(У), Ыр(У1) и Ыр(1У) равны соответственно 0,9 0,26 и 0. Экстракционно-хроматографический анализ раствора, содержащего ионы нептуния, а также 6 М. НЫОз и 0,02 М КаЫОг, показал, что нептуний присутствует в трех окислительных состояниях, причем Ыр(У) Мр( / 1) Ыр(1У)=8 8 3 (по массе). При использовании в качестве элюента 4 М ЫН4ЫО3 значения Rf ионных форм плутония составляют 0,9 для Ри(П1), 0,25 для Ри(У1) и [c.275]

ПОМОЩЬЮ различных моделей жидкого состояния и образования комплексных соединений в расплавленных солях. Авторы высказывают ряд новых идей, развитие которых, по-видимому, может иметь важное значение для понимания строения солевых Васплавов,. В частности, это относится к вопросу о существовании комплексных ионов в расплавах и о способах их идентификации. [c.6]

Обычно различают инертные и химически активные реакционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. В обоих случаях в результате реакций присоединения образуются сольваты, т. е. соединения, состоящие из молекул растворителя и молекул (или ионов) растворенного вещества, которое первоначально представляло собой твердое вещество, жидкость или газ. Согласно взглядам на химическую природу растворов, следует, что растворение и растворимость зависят от наличия и активности определенных групп в растворителе и растворяющемся веществе. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционноспособных растворителях, как показано в разделе 4 (стр. 143) настоящей главы, в котором рассматриваются методы исследования кислотного и основного характера органических веществ. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными—в щелочах. Многочисленные характерные примеры показывают, что растворимость органических соединений в кислотах и основаниях может ослабляться или, наоборот, возрастать [c.190]

Если при изучении коллоидного состояния радиоактивных элементов наиболее актуальными являются прииципиальпые вопросы, связанные с качественной интерпретацией экспериментальных результатов (объяснение общего характера наблюдаемых зависимостей, разграничение истинных коллоидов и псевдоколлоидов и т. д.), то при изучении ионных форм на первое место выдвигается проблема количественной идентификации этих форм. [c.47]

Открытие и идентификация редкоземельных элементов осуществлялись в течение длительного периода времени, что объясняется сходством свойств этих элементов в связи с преобладанием у них трехвалентного состояния и близостью их атомных и ионных радиусов. С другой стороны, известно, что трудности, связанные с изучением трансурановых элементов, определяются не химическими свойствами, а ядерными. Действительно, с химической точки зрения изменения в свойствах сравнимы для элементов от актиния до урана, с одной стороны, в сериях V—Мо и Ьа—Ш (если поместить лантаниды в одну серию), с другой, однако, изменения в свойствах элементов Ьа—N(1 имеют мало общего с предыдущими. Примерог тому может служить постепенное изменение основного характера элементов от лантана к неодиму, в то время как это свойство быстро меняется в обратном направлении от актиния к урану. Атомные объемы мало изменяются в сторону уменьшения в первой серии и быстро увеличиваются во второй. Многообразие валентностей и, Ыр, Ри и Ат (ураниды), для которых известна максимальная валентность VI и минимальная III, не позволяет рассматривать эти элементы как химические гомологи N(1, Рт, 8т и Ей, так как ни один из этих последних не имеет валентности выше III, а 8т и Ей имеют малоустойчивую валентность II. Только начиная с Ст трехвалентное состояние является преобладающим в седьмом периоде и кюриды (2 = 96—103) становятся гомологами лантанидов 0с1 — Ьи. [c.125]

Для идентификации видов сокристаллизации применяют рентгенографию, пикнометрию, кондуктометрию, диэлькометрию и радпо-спектральные методы (ЭПР, ЯГР, ЯМР и др.) изучения состояния примесных молекул (ионов) в кристаллической матрице, а также прибегают к определению изотерм сокристаллизации при различных составах раствора (или пара). [c.38]

Для разделения смеси органических веществ и для идентификации отдельных органических соединений приходится применять методы, отличные от методов неорганического анализа. Причина этого заключается в том, что важнейшие органические соединения, в отличие от неорганических веществ, обладают совершенно иной формой связи атомов и благодаря этому—другими физическими свойствами. Неорганические соединения в большинстве случаев представляют собою гетерополярные соли, которые распознаются помощью ионных реакций для разделения их смесей применяют, как правило, методы осаждения, т. е. тоже ионные геяк-ции. Поэтому достаточно знать, сравнительно, небольшое число реакций анионов и катионов, чтобы уметь распознавать большое количество разных солей в индивидуальном состоянии или в виде смесей. [c.211]

Большое внимание уделено подготовке малой пробы к анализу, переводу вещества в растворимое состояние, приемам идентификации катионов и анионов, качественному исследованию некоторых материалов. В книге подробно описаны методы разделения (осаждение, электролиз, экстракция, ионный обмен, перегонка и пр.) и методы количественного ультрамикроанализа, различные конструкции ультрамикровесов и методика взвешивания, титрование с визуальной и электрометрической индикацией точки эквивалентности, а также приборы и методика эксперимента фотометрического ультрамнкроанализа. [c.2]

Однако как и в случае амидов, положение используемых для анализа полос поглощения этих соединений при изменении состояния вещества может меняться поэтому важно, чтобы сравнения проводились только между веществами, исследованными в одинаковых состояниях. Различия в спектрах сложных эфиров в твердом и жидком состоянии были использованы Рандаллом и др. [17] для их идентификации. Эти соединения не существуют в виде диполярных ионов и имеют поэтому полосы поглощения НН и СО и амидные полосы поглощения I и II. Подобно аминокислотам они поглощают также в интервале 3000—2000 см , Дипептиды и сходные с ними ве> [c.284]

Полный анализ смеси катионов. Такитани и сотр. [98] для определения 20 распространенных ионов металлов использовали тонкие слои очищенного и затем закрепленного крахмалом силикагеля и три элюирующих растворителя. Сначала проводилось разделение Ni, Со, Си, Fe, РЬ, Мп, Сг и (As) путем элюирования смесью ацетон—3 н. соляная кислота (99 1). Для разделения Ва, Sr, Са, Mg, Al, NH4, Na, К и Li использовали смесь метанол—бутанол—35 %-ная соляная кислота (8 1 1). С помощью третьего растворителя, представляющего собой смесь бутанол—бензол—1 и. азотная кислота—1 н. соляная кислота (50 46 2,6 1,4), разделяли Sb, As, (Си), d, Sn, Bi, Zn и Hg. Исследовали также разделение ионов одного и того же элемента в различных валентных состояниях. Такитани и сотр. [99], сочетая аммонийносульфидный метод и тонкослойную хроматографию, изучали влияние различных анионов на идентификацию катионов. При этом установлено, что для 24 катионов чувствительность определения повышается в 10—100 раз по сравнению с методом хроматографии на бумаге. [c.496]

Лабильность комплексов РЗЭ, способность ионов РЗЭ образовывать комплексы с переменным и высоким значением КЧ вызывает серьезные затруднения в исследовании комплексных соединений РЗЭ. Как правило, в растворах комплексов РЗЭ сосуществует несколько комплексов различного состава и строения. Идентификация их очень сложна. В твердом состоянии в очень многих случаях из растворов выделяется трудноразделяемая и трудноидентифицируемая смесь разного состава различное соотношение металл лиганд, смеси гидратных изомеров (разные соотношения между количествами внещнесферной и внутрисферной воды), различных гидратов. Часто в растворах сосуществуют кислые, средние и гидроксокомплексы. [c.16]