Состояние ионов в водных растворах

В таблицах приводятся поляризуемости атомов, молекул и ионов (в газовой фазе, твердом состоянии и водных растворах при 25 " С). [c.384]

Теплотой гидратации ионов называют количество энергии, которое выделялось бы при переводе ионов из газообразного состояния в водный раствор. Сильное электрическое поле ионов ориентирует вокруг них диполи растворителя, вследствие чего свойства растворителя в непосредственной близости от ионов значительно отличаются от свойств [c.99]

Обе эти характеристики связаны с высотой и формой потенциального барьера, существующего на границе раздела кристалл—окисная пленка. Действительно, скачок электростатического потенциала в слое пространственного заряда является высотой потенциального барьера, расположенного в этом слое, а скорость электронного обмена между объемом кристалла и поверхностным окислом определяется высотой потенциальных барьеров, расположенных в слое пространственного заряда и непосредственно на границе раздела. В 31 мы видели, что скорость электронного обмена (ток обмена) с различными ионами водного раствора неодинакова и зависит от их положения в ряду напряжений. Такое же утверждение справедливо и для адсорбированных в окисной пленке частиц, скорость электронного обмена с которыми должна зависеть от их химической природы и степени взаимодействия с окислом. Поэтому обычно говорят, что н а поверхности полупроводникового кристалла присутствуют быстрые и медленные состояния. При этом под быстрыми состояниями подразумеваются те энергетические уровни в окисной пленке, [c.206]

При использовании всех спектрофотометрических методов определения циркония решающую роль играет его ионное состояние в водных растворах. [c.223]

С момента возникновения теории Аррениуса против нее были высказаны возражения. Во-первых, возникал вопрос, почему такие устойчивые вещества, как, например, соли, сильные кислоты и основания, легче других распадаются на ионы. Казалось неправдоподобным, что при растворении электролиты распадаются на свои составные части. Во-вторых, было также непонятно, как могут атомы калия, натрия находиться в совершенно свободном состоянии п водном растворе, не взаимодействуя с водой. [c.318]

Реакция нейтрализации протекает не только в водных, но и в неводных растворах. Химическая природа неводного растворителя влияет на состояние ионов в растворе и на степень диссоциации. Одно и то же вещество может быть в одном растворителе солью, в другом кислотой, в третьем основанием. Например, ацетат аммония в воде — соль, в аммиаке — кислота, в уксусной кислоте — основание. Хлорид аммония в воде вследствие гидролиза является слабой кислотой (и солью), в жидкой фтористоводородной кислоте — основанием, в жидком аммиаке — сильной кислотой. Амид калия в уксусной кислоте — слабое основание, в воде — сильное основание, в жидком аммиаке — очень сильное основание. Амид калия в жидком аммиаке — более сильное основание, чем гидроокись калия в воде. [c.444]

В табл. 2.3 даны значения абсолютной энтропии 5° при 25° С для ряда элементов, соединений и ионов. В качестве стандартного состояния ионов в растворе выбрано гипотетическое состояние с активностью, равной единице (разд. 7.11), при 1 атм и 25° С. Абсолютной энтропии Н+ в разбавленном водном растворе произвольно приписано нулевое значение. [c.75]

Суммарно за счет гидратации Н вьщеляется -1090 кДж/моль и 540 кДж/моль - за счет гидратации иона гидроксила. Устойчивым состоянием в водном растворе является [c.488]

Ионные кристаллы бывают трудно- и легкорастворимыми. Обычно они с трудом растворяются в органических растворителях и хорошо — в растворах электролитов, типичным представителем которых является вода при этом они диссоциируют на ионы. В данном разделе рассмотрен процесс растворения на примере водных растворов и описаны состояния ионов в растворе и факторы, определяющие растворимость. [c.211]

Влияние растворителя на состояние ионов в растворе. Исследования концентрированных водных и неводных растворов выявили ряд их особенностей по сравнению с разбавленными водными растворами слабых и сильных электролитов. В результате многочисленных исследований в области растворов было отмечено влияние характера растворителя на состояние ионов в растворах. Огромное значение химического взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя впервые было показано Д. И. Менделеевым. О сильном влиянии характера растворителя свидетельствуют, например, данные по электропроводности одинаково диссоциирующих в водных растворах солей, проявляющих себя по-разному в различных по своей химической природе растворителях, [c.145]

Структура комплексонатов, как, например, рассмотренного комплексоната Со +, свойственна этим соединениям в кристаллическом состоянии. В водных растворах, строго говоря, ионы металлов образуют смешанно-лигандные комплексы, когда их внутренняя координационная сфера насыщена не только за счет донорных атомов комплексонов, но и за счет координированных молекул воды и, возможно, анионов, присутствующих в растворе, что условно и передает формула комплекса Ре " с НТУ. [c.336]

В таблице для компонентов водных растворов — ионов, ионных ассоциатов, нейтральных химических форм, важнейших растворенных газов, комплексных соединений (гидроксо-, галогенид- и др.) — приведены их термодинамические характеристики в состоянии стандартного водного раствора при стандартных условиях (температура 298,15 К, давление 10 Па (1 бар)) стандартная энтальпия образования (кДж моль ), стандартная энергия [c.830]

Сделанное заключение находит подтверждение также при оценке влияния органического растворителя (эффект среды) на коэффициент активности соляной кислоты и других электролитов. На рис. VII.3 представлен средний коэффициент активности у соляной кислоты в воде и пяти неводных растворителях как функция моляльности кислоты. Для верхней части рисунка за стандартное состояние выбраны водные растворы следовательно, u,Y =l только при нулевой концентрации ионов в чистой воде, как [c.176]

В гл. I в кратком обзоре современного состояния теории водных растворов сильных электролитов в зоне повышенных концентраций мы пришли к выводу, что время создания количественной теории концентрированных растворов еще не наступило. Неучет сложных II различных по природе си.т взаимодействия между ионом и молекулами растворителя, невозмол ность отразить все разнообразие возникающих при этом новообразований (ионных пар, жидких ионных гидратов, комплексных соединений различного типа и т. д.). использование макроскопической диэлектрической проницаемости без учета ое изменений в зонах первичного и последующих сольватных слоев [c.230]

Специфичность активирующего ион носителя и необходимость образовывать ансамбли для достижения активности — важнейшие причины, вследствие которых свободные ионы но играют столь значительной биохимической роли, какая приходится на долю комплексных ионов (говоря о свободных ионах, мы, конечно, имеем в виду их состояние в водных растворах солей, т, е. гидратированные ионы). [c.216]

Был установлен чрезвычайно важный факт влияния индивидуального характера растворителя на состояние ионов в растворах. Влияние растворителя также сказывается на направлении реакций. Нанример, хорошо известная химикам-аналитикам реакция взаимодействия водных растворов сероводорода с элементарным иодом, сопровождающаяся окислением сульфид-ионов в элементарную серу [c.292]

ДЯ( — стандартная теплота переноса изменение энтальпии при переносе одного моля ионов электролита из стандартного состояния в водном растворе (бесконечно разбавленном) в стандартное состояние бесконечно разбавленный неводный раствор , кДж/моль. Хл —константа ассоциации электролита [c.6]

Ион водорода в свободном состоянии в воднЫх растворах не существует. Он сразу же гидратируется полярной молекулой воды с образованием иона гидроксония НзО [c.157]

Характерной чертой химии лантанидных элементов является сильно выраженная устойчивость трехвалентного состояния в водном растворе и подавляющем большинстве твердых соединений, за исключением нескольких. Хотя почти половина лантанидных элементов проявляет более высокую или более низкую валентность, эти состояния относительно неустойчивы. Постоянство трехвалентного состояния в сочетании с близостью ионных радиусов является причиной удивительного подобия химических свойств переходных 4/-элементов. [c.106]

Естественно желание располагать методом измерения активности протонов в различных средах, основывающемся на выборе в качестве стандартного состояния разбавленного водного раствора, в котором активность протонов численно равна их концентрации. Активность протонов, если бы ее можно было точно установить, явилась бы реальной мерой способности к появлению свободных протонов в данной среде, отнесенной к способности ионов оксония, имеющих активность, равную единице, освобождать протоны [51]. [c.171]

Сделанное заключение находит подтверждение также при оценке влияния органического растворителя (эффект среды) на коэффициент активности соляной кислоты и других электролитов. На рис. VI 1.3 представлен средний коэффициент активности y соляной кислоты в воде и пяти неводных растворителях как функция моляльности кислоты. Для верхней части рисунка за стандартное состояние выбраны водные растворы следовательно, u Y = 1 только при нулевой концентрации ионов в чистой воде, как растворителе. На нижней части рисунка показана та же зависимость для коэффициента активности sY - Последний в каждом из растворителей становится равным единице при бесконечном разбавлении. Как видно, коэффициент активности соляной кислоты при малых концентрациях в этаноле более, чем в 200 раз превышает свое значение в воде при той же моляльности. Различие в коэффициентах активности для незаряженных молекул в разных растворителях обычно меньше, чем для ионных растворов. [c.176]

В гл. I в кратком обзоре современного состояния теории водных растворов сильных электролитов в зоне повышенных концентраций мы пришли к выводу, что время создания количественной теории концентрированных растворов еще не наступило. Неучет сложных и различных по природе сил взаимодействия между ионом и молекулами растворителя, невозможность отразить все разнообразие возникающих при этом новообразований (ионных пар, жидких ионных гидратов, комплексных соединений различного типа и т. д.), использование макроскопической диэлектрической проницаемости без учета ее изменений в зонах первичного и последующих сольватных слоев и ряд других неизбежных допущений приводят к тому, что использование самых строгих методов статистической физики пока не может служить основой для создания количественной теории концентрированных электролитных растворов. Естественно что и чисто теоретическое освещение теплоемкостей этих систем пока не продвинулось вперед. [c.236]

Процессы ионообменного синтеза основаны на реакциях между ионитом (или смесью ионитов) и раствором, содержащим одно или несколько веществ. Равновесные состояния в системах раствор — ионит подчиняются тем же принципиальным законам, что и равновесия в обычных гомогенных и гетерогенных системах, включающих растворы электролитов. Однако свойства ионитов как полиэлектролитов переменного состава обусловливают необходимость выделения систем с их участием в особую группу с несомненной спецификой межфазного распределения ионов, направленности и конечного результата реакций. В данной главе рассматриваются в упрощенной форме наиболее важные типы взаимодействий в системах ионит — водный раствор электролитов (за исключением окислительно-восстановительных реакций). [c.43]

Для расчета химических коэффициентов активности ионов в работе [7] использовали два предположения. Во-первых, авторы считали, что состояние ионов в растворе НС1 не будет сколько-нибудь заметно изменяться при введении в исследуемую систему упомянутых поверхностно-активных веществ ввиду весьма малого содержания последних в растворе (так, в насыщенных водных растворах концентрации гептилового спирта и энантовой кислоты составляют соответственно примерно 0,008 и 0,02 моль/кг). Это предположение в случае поверхностно-активных спиртов представляется убедительным что же касается капроновой и энантовой кислот, то можно ожидать, что [c.80]

Все сказанное, естественно, в полной мере касается водных растворов, на которых мы далее сосредоточим внимание. В этом случае для сольватации используется специальный термин - гид ротация. Современные структурно-чув-ствительные физико-химические методы - рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов, а также ядерный магнитный резонанс - подтверждают описанную картину состояния ионов в растворах и уточняют ее. Для большинства исследованных катионов характерно образование внутренней координационной сферы из шести молекул воды, т. е. катионы в растворе можно рассматривать как частицы [М(Н20)б] В то же время акс-лериментальные определения скорости диффузии и подвижности ионов под действием тока показывают, что в растворах с каждым ионом связано гораздо большее число молекул воды. Эти числа, называемые числами гидратации ионов, составляют, например, для в среднем больше 100, а для Сз - 5-10, так что и средний радиус гидратированного иона лития (приблизительно 0,340 нм) больше, чем у цезия (0,228 нм), хотя, конечно, радиус иона лития в кристаллах (0,060 нм) гораздо меньше, чем цезия (0,169 нм). [c.184]

Здесь pH — это инструментальная величина, получаемая с помощью элемента, составленного из водородного и водного каломельного электродов и стандартизованного по водным буферным растворам р(ауа) определяется из э.д.с. элемента без переноса Pt Нг, раствор х, Ag l Ag. Стандратное состояние соответствует водному раствору. Для воспроизводимости измерений раствор х должен содержать ион хлора. [c.201]

Наиболее перспективным методом концентрирования технеция из очень разбавленных растворов, содержащих большие количества посторонних ионов, в том числе и нитрат-иона, является метод анионного обмена. В связи с этим была изучена адсорбция технеция в различн)ых валентных состояниях из водных растворов на отечественных анионитах АВ-16, АВ-17, АВ-18, ЭДЭ-ЮП. На рис. 5 представлены кривые зависимости адсорбции технеция различными анионитами из растворов, содержащих нитрат-ион, от концентрации последнего. Как следует из рисунка, адсорбция пертехнетат-иона из нитратных растворов увеличивается в ряду анионитов АВ-16 < ЭДЭ-ЮП < АВ-18 АВ-17. Наибольшее поглощение наблюдается на анионите АВ-17, содержащем сильноосновные четвертичные аммониевые группы— Ы(СНз)з. Сорбция технеция на монофункциональном анионите АВ-18, содержащем пиридиновые активные группы, а также на смолах АВ-16 и ЭДЭ-ЮП со вторичными и третичными аминогруппами, значительно меньше, чем на анионите АВ-17. [c.330]

Принимается, что система в исходном состоянии — это водный раствор, содержащий свободные гидратированные ионы. Взаимодействие ионов может. привести к образованию комплексов двоякого рода внещнесферных комплексов (ионных пар, тройников и т. д.) и внутрисферных, т. е. таких комплексов, в которых ион галогена входит во внутреннюю координационную сферу комплексообразователя. Образование внешнесферных комплексов, по-видимому, может произойти либо совсем без изменения состава гидратной оболочки ионов металла и галогена, либо с частичной дегидратацией ионов галогенов при сохранении гидратной оболочки ионов металла [17]. Термодинамические характеристики процессов внешнесферного комплексообразования практически совсем еще не изучены и потому специально здесь рассматриваться не будут. [c.80]

Ионными соединениями являются все соли (КС1, KNO3, NaNOj, KF и т. д.), окислы и др. Ионные соединения обладают рядом особенностей. Так, они электропроводны в расплавленном состоянии, их водные растворы также обладают электропроводностью, отличаются высокими температурами плавления и кипения. Например, хлористый натрий плавится при +800° С, а кипит при +1413° С. В твердом состоянии ионные соединения образуют кристаллы, состоящие из закономерно расположенных в пространстве положительно и отрицательно заряженных ионов. Примером может служить кристалл Na l, схематично представленный на рис. 23. [c.61]

Состояние воды, поглощенной ионитом, сходно с ее состоянием в водных растворах электролитов. Как показал Самуэльсон [100, 102, 104], противоионы в сульфированном иолистирольном ионите распределены во всем его объеме. Это значит, что в случае эластичных смол нельзя говорить о свободном объеме пор, содержащем чистую воду это понятие имеет смысл лишь для пористых ионитов с жесткой структурой, например для цеолитов. Набухший ионит можно рассматривать как систему, в которой обменные группы и соответствующие противоионы растворены во впитавшейся в ионит воде. Целесообразно поэтому рассматривать внутренний раствор набухшего ионита как особую фазу (фазу ионита) и вычислять концентрации и активности ионов в этой фазе точно таким же образом, [c.41]

В водных растворах, 0,3 н. по Н+ (и выше), Ри " существует в виде негидролизованного Ри + или какого-либо его комплекса (в зависимости от природы присутствующих анионов). Окраска растворов Ри зависит от его ионного состояния в водных растворах Рц " в умеренно концентрированном растворе (до 6Л1) H IO4, обладающей наименьшей склонностью к комплексообразованию, окрашен в коричневый цвет растворы же Ри " " в концентрированной азотной кислоте, где образуются его нитратные комплексы, имеют изумрудно-зеленый цвет. [c.458]

Эти четыре элемента характеризуются следующими валентными состояниями Се (3,4), ТЬ (2, 3, 4), и (3, 4, 5, 6), 2г (2, 3, 4). Наиболее устойчивыми из них являются для ТЬ и 2г — 4, для и — 4 и 6 Се встречается и в трех- и четырех валентном состоянии. В водных растворах рассматриваемые элементы могут находиться в виде следующих гидратированных ионов Се " (бесцветный), Се " (желтооранжевый), ТЬ " (бесцветный), 2г " (бесцветный) и и"" (зеленый). Шести валентный уран в водном растворе обычно сущестг ует в виде иона уранила иОа" желтого цвета. [c.215]

Остановимся более подробно на величине внутренней энергии ионита Г. Уже в ранних работах (стр. 122) отмечалась аналогия свойств набухших в воде органических ионитов и водных растворов электролитов. В настоящее время такая точка зрения является преобладающей. Следуя ей, мы можем уподобить ионит водному раствору соответствующего мономера (для сульфокатионита, например, — соли бензолсульфокислоты или изопропилбензолсуль-фокислоты), помещенному в поле действия некоторого числа обобщенных сил, моделирующих различия в энергетическом состоянии ионита и раствора мономера [c.134]

Другой устойчивой валентной формой астатина является At , который можно получить при окислении астатид-иона разбавленной азотной кислотой, ионами трехвалентного железа или при восстановлении астатина в более высоком валентном состоянии ионами двухвалентного железа в присутствии минеральных кислот [128]. Формы существования астатина в нулевом состоянии в водных растворах в отсутствие носителя иода могут быть самыми разнообразными, на что указывают невоспроизводимые результаты экспериментов с элементарным астатином [31, 32, 123, 128]. Невоспроизводимость данных опытов имеет место и в случае использования микроколичеств иода [131]. [c.239]

Ионными соединениями являются все соли (КС1, KNO3, NaNOg,, KF и т. д.), многие кислоты, окислы и др. Ионные соединения обладают рядом особенностей. Так, они электропроводны в расплавленном состоянии, их водные растворы также обладают элект- [c.35]

Нептуний занимает особое место среди актиноидов по устойчивости его пятивалентного состояния в водных растворах. Растворы пятивалентного нептуния можно приготовить стехио-метрическим восстановлением растворов шестивалентного или окислением растворов четырехвалентного плутония. Установлено образование оксалатных комплексов, но относительно комплексообразования между ионами пятивалентного плутоетия и нитратом, хлоридом и сульфатом опубликовано еще мало работ. Пятивалентный нептуний легко окисляется в нептунил такими окислителями, как четырехвалентный церий и бромат-ион. Как правило, растворы шестивалентного нептуния устойчивы. Заметное восстановление хлоридом наблюдается лишь в горячей 1-м. соляной кислоте. Комплексные ионы шестивалентного нептуния должны напоминать комплексные ионы шестивалентного плутония, но для подтверждения этого еще не имеется достаточных экспериментальных данных. [c.88]

Растворенные в НР ионные соединения, вероятно, находятся в полностью ионизированном состоянии. Зависимость электропроводности растворов от разбавления можно приписать тем же причинам, которые действуют в водных растворах сильных электролитов. Содержащиеся в таких растворах катионы, вопреки утверждению Фреденхагена, существенно отличаются от гидратированных ионов водных растворов тем, что эти катионы сольва-тированы фтористым водородом. Опыты X. Фреденхагена 164) дают основание полагать, что кроме Р растворы НР могут содержать в незначительных концентрациях и другие анионы—СГ, Вг , Л, СЮГ, Л07, 50 (эти анионы, понятно, отличаются от соответствующих анионов, находящихся в водных растворах, характером сольватации). Описанное выше образование КВР4 и растворимость ВРд в жидком НР указывают и на возможность существования иона ВРТ- Учитывая термохимическую устойчивость бифторидов и относительную прочность иона НР в водном растворе, можно полагать, что и во фтористом водороде ион Р сольватирован по крайней мере до НР . [c.76]

В табл. 11.6 приведены формулы и указана окраска ионов, которые могут существовать в водном растворе, для каждого аз актинидных элементов. Пропуски в таблице означают, что данное валентное состояние в водном растворе не обнаружено. Окраска водного раствора Ри(У) визуально не наблюдалась в таблице показана окраска, определенная на основании спектра поглощения. Протактиний (V) в водном растворе обычно существует в виде высокополимеризованного коллоидального иона трехвалентное [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология