Величины lg f0 ионов органических кислот

Таблица 16 Величины То ионов органических кислот

Величина lg уо изменяется не только в связи с изменением способности растворителя взаимодействовать с ионами (изменение е и л), но и в связи с изменением способности растворителя взаимодействовать с неполярным радикалом. В выражении для уо следует учесть и это изменение в энергии. Ион органической кислоты взаимодействует с растворителем как ион за счет заряда и как молекула за счет неполярного радикала. [c.220]

Аналогичный механизм имеет место и в случае иона ОН . Значения мольной электропроводности для других ионов более близки между собой. Низкое значение мольной электропроводности для пикрат-иона является следствием его большого размера такое же влияние размера прослеживается в гомологических рядах ионов органических кислот — с увеличением размера подвижность падает. Однако у щелочных металлов наблюдается противоположная зависимость величин мольной электропроводности от их радиуса. Это обусловлено эффектами гидратации небольшой ион лития ориентирует и удерживает молекулы воды благодаря сильному ион-дипольному взаимодействию, тогда как более слабое притяжение молекул воды большими ионами приводит в итоге к эффекту разупорядочения структуры из-за того, что вблизи них наблюдается разрыв водородных связей между молекулами воды. [c.109]

При использовании электрохимических методов исследования ионных реакций проводят электролиз в условиях, когда изучаемая реакция предшествует электродному процессу и определяет его скорость. Тогда по величине тока или из других параметров электродного процесса можно рассчитать константу скорости гомогенной химической реакции. Так, например, электрохимическому восстановлению ряда слабых органических кислот предшествует реакция рекомбинации [c.82]

Хотя величина ионной рефракции, вероятно, не передает величину поляризуемости анионов органических кислот, тем не менее в ряду кислот [c.341]

По величине высокого отрицательного потенциала алюминий должен легко окисляться как кислородом, так и ионом водорода воды. Но на воздухе вследствие образования чрезвычайно тонкой пленки оксида или гидроксида, плотно пристающей к поверхности металла, он очень стоек даже при сравнительно высокой температуре (100° С). Наоборот, чрезвычайно легко окисляется покрытый ртутью алюминий, так как он образует амальгаму, т. е. раствор алюминия в ртути, атомы же беспрепятственно окисляются кислородом и ионами водорода, так как.слой ртути не дает пленке оксида плотно пристать к поверхности металла. Кислоты типа НН1 легко растворяют алюминий, окисляя его ионом водорода. Концентрированная азотная кислота при обыкновенной температуре пассивирует его, т. е. окисляет только с поверхности, образуя оксидную пленку. Серная кислота с алюминием дает основную соль, точно так же препятствующую его дальнейшему окислению. Разбавленные органические кислоты — уксусная и лимонная, почти не действуя на холоду, окисляют его при нагревании до 100° С. Особо нужно отметить взаимодействие алюминия с раствором щелочи, протекающее очень легко [c.437]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Исследования В. Оствальда многих органических кислот показали полную справедливость закона разбавления, согласно которому с разбавлением раствора (т. е. с увеличением V) увеличивается степень диссоциации а величина к остается постоянной она не зависит от разведения и, следовательно, от концентрации и потому является постоянной, характерной для способности данного вещества диссоциировать на ионы. Чем больше к, тем больше концентрация ионов и, следовательно, тем больше вещество диссоциировано. [c.317]

При аналитической классификации анионов различают 1) элементные анионы 2) комплексные кислородсодержащие анионы (сульфат, нитрат) 3) группу аннонов органических кислот (формиат, ацетат, оксалат, тартрат, цитрат) 4) группу анионов, содержащих, кроме кислорода и водорода, азот, серу, железо, кобальт, например, СМ , N8 , [Ре(СЫ)в1 , [Fe( N)в] , [Со(Ы02)вН . Сопоставляя свойства кислородсодержащих кислот и их анионов, можно видеть сходство свойств элементов по диагональным направлениям таблицы Менделеева. Например, химико-аналитическое сходство проявляют сульфид-и фторид-ионы, которые расположены по второй диагонали (ртуть — сера, см. выше). Подругой диагонали (см. таблицу на форзаце) сходны борат- и силикат-ионы по осаждаемости кальциевыми, серебряными и свинцовыми солями. По параллельной диагонали сходны карбонаты и фосфаты, например, по величине серебряных солей. С другой стороны, сходство углерода и кремния как элементов IV группы таблицы Менделеева проявляется в сходстве карбонатов с силикатами. Бораты, карбонаты, силикаты и фосфаты осаждаются в виде серебряных солей, мало растворимых в воде, но растворимых в уксусной и азотной кислотах. [c.43]

Хотя величина ионной рефракции, вероятно, не передает величину поляризуемости анионов органических кислот, тем ие менее в ряду кислот одной природы изменение ионной ре- [c.645]

Хотя величина ионной рефракции, вероятно, не передает величину поляризуемости анионов органических кислот, тем не менее в ряду кислот одной природы изменение ионной рефракции однозначно характеризует изменение поляризуемости анионов. [c.387]

Степень диссоциации слабой кислоты в разбавленном водном растворе определяется ее константой ионизации К и концентрацией раствора кислоты С (в грамм-эквивалентах на литр). Зная величины К и С, можно приближенно подсчитать как степень диссоциации кислоты а (в %) в данном растворе, так и концентрацию в нем ионов водорода [Н+] (в грамм-ионах на литр). Для слабых электролитов, какими являются большинство органических кислот, эти подсчеты производят по следующим формулам, выводимым из закона действия масс [c.140]

Изучено влияние вязкости, отношения высоты слоя к диаметру аппарата (L/D) и скорости потока на процесс сорбции ионов Са2+, Mg2+ и других, а также ионов органических кислот из модельного глицерино-водного раствора в псевдоожиженном слое отечественных ионитов АВ-17, АН-2Ф, ЭДЭ-10П, КУ-1, КУ-2. Установлено, что при вязкости раствора 3—5 10" н сек1м и скорости потока 6,5 м1ч оптимальная величина отношения L/D находится в пределах 4—7. При этом обменная емкость указанных адсорбентов увеличивается на 25%, а скорость процесса повышается почти в 2 раза по сравнению с неподвижным слоем ионита [c.120]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Из уравнений (VII 1.7) и (VIII.8) видно, что числа переноса определяются подвижностями ионов. Чем больше подвижность иона, тем большую долю электричества он переносит. Подвижность иона зависит от его размера и заряда. Большие ионы, например анионы органических кислот в водных растворах или сложные кремнекислородные анионы в расплавленных шлаках, например (SiaO,) ", характеризуются малой подвижностью и, следовательно, малыми величинами i . [c.149]

Константы диссоциации этих промежуточных стадий (ступеней) приведены в табл. 7. Как видно из приведенных данных, по мере увеличения номера стадии (ступени) диссоциации уменьшается величина К. Электролиты, имеющие несколько ступеней диссоциации, диссоциируя по первой ступени, в большинстве случаев являются сильными электролитами, а по второй и особенно третьей — слабыми. Для органических кислот значение константы тем меньше, чем длиннее алифатическая цепочка. Объясняется это явление тем, что оторвать Н+-ион от аниона гораздо труднее, чем от незаряженного атома. В случае же длинной цепи в органической кислоте кулоновские силы взаямодействия между Н+-ионом и отрицательно зар яженным концом молекулы уменьшаются. Н. А. Измайлов показал, что при переходе от растворителя к растворителю константы диссоциации кислот изменяются в миллионы раз, а соотношения в силе кислот в тысячи раз. [c.71]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

ApKr = Ig Toa- Toha-Из этого уравнения следует, что изменение величины рКт можно ожидать только тогда, когда Ig То ионов и Ig Уо молекул кислот HAi и НАг изменяются различно, т. е. когда растворитель оказывает дифференцирующее действие. Как мы видели, такое действие имеет место при переходе кислот раз личной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карбоновой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем. сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [c.881]

Величина ионов солей органических кислот существенно зависит от взаимодействия неполярных радикалов ионов кислот с растворителями. Взаимодействие с неполярными радикалами уменьигает величину lg l o ионов и молекул. [c.114]

Метиловые эфиры органических кислот могут быть получены также путем пиролиза их тетраметиламмониевых солей, который проводится в нагретой камере устройства для ввода пробы [29]. Тетраметиламмониевые соли кислот рекомендуется получать или титрованием раствора кислот в метаноле раствором К(СНз)40Н или методом ионного обмена [30]. Пиролиз тетраметиламмониевых солей анализируемых кислот проводится в испарителе при 330—365° С. Выход эфиров уксусной, масляной, валериановой, каприловой, лауриновой, миркетиновой, пальмитиновой, бензойной, коричной, левулиновой, гликолевой и молочной кислот составляет 86—99%. Эфиры двухоснов-. ных кислот (щавелевой, молочной, яблочной и лимонной) в этих условиях не образуются. Показано, что выход эфиров при пиролизе тетраметиламмониевых солей понижается при величинах пробы, меньших 0,05 мг. Метод может быть рекомендован для качественного и полуколичествен-ного анализов (когда не требуется достижения высокой точности). [c.64]

Наиболее важным методом, используемым для хроматографии кислот, является ионообменная хроматография. Это обусловлено главным образом присутствием карбоксильной группы, ионогенные свойства которой позволяют разделять кислоты на основе различных механизмов ионного обмена. Удерживание анионов органических кислот на анионообменных смолах зависит от их кислотности. Это обстоятельство используется при хроматографическом разделении органических кислот на анионообменных смолах в гидроксильной, карбонатной, формиатной, ацетатной и хлоридной формах. Для элюирования использовали воду, разбавленную муравьиную, уксусную и соляную кислоты или их буферные растворы. Разделение двух кислот тем эффективнее, чем больше разница в их константах диссоциации. Разделение двух слабых кислот происходит наиболее четко в том случае, когда pH элюата на V2 ниже величины /zipKi + pKz), где / l и /Сг — константы диссоциации этих разделяемых кислот [2]. Эффективность разделения можно увеличить, если применять смеси растворителей. Из колонок, наполненных анионооб-менной смолой, органические кислоты элюируются быстрее смесью метанол—вода, чем чистой водой [3]. [c.151]

Интересно, что, помогая контактирующим с ней молекулам разлагаться на ионы (например, солям неорганических и органических кислот), сама вода проявляет большую устойчивость. Иначе говоря, собственно вода в чистом виде содержит очень мало ионов так, в 1 т обессоленной воды едва ли наберется более 2 мг ионов водорода и гидроксила [24]. Поэтому чистая вода — плохой проводник тока электропроводность химически чистой воды при 18° С составляет 3,8-10 олг -см- , тогда как та же величина для морской воды в миллионы раз больше — благодаря высокому солесодер-жанию. [c.26]

Самоочищение от ионов тяжелых металлов происходит за счет целого ряда процессов соосаждения с гидроокисями перечисленных выше металлов, сорбции ионов органическими коллоидами, наконец, за счет образования сложных металлоорганических комплексов с гуминовыми кислотами. Доля участия каждого из этих процессов в удалении тяжелых металлов зависит от величины pH, окислительно-восстановительных условий в водоеме, концентрации металлов. В результате вода освобожда-ется от тяжелых металлов, а в донных отложениях происходит их накопление. Изменение окислительно-восстановительных условий в донных осадках может привести к переходу ионов металлов в водный слой, т.е. к вторичному загрязнению воды. [c.189]

Закон, позволяющий определить величину растворимости данного вещества в определенном растворителе, не открыт. Качественная закономерность, установленная еще алхимиками,— подобное растворяется в подобном — дает возможность иногда предсказать, будет ли растворимость большой или малой. Понятие подобия в свете современных знаний звучит как сходство полярностей, и поэтому можно сказать, что полярное обычно растворимо в полярном, а неполярное — внеполярном. По этой причине вода (полярная жидкость) — хороший растворитель для полярных жидкостей (низших спиртов, органических кислот) и для большинства веществ с ионной связью. Большинство ионных веществ, главным образом соли, практически нерастворимы в жидких углеводородах и других неполярных жидкостях. [c.100]

При совместном введении в кислоту ионов галогенов и органического ингибитора скорость изменения силы тока, прежде всего, определяется формированием стационарного переходного слоя. Поверхностно-активные анионы, увеличивая скорость и величину адсорбции органического вещества, увеличивают иг его влияние на изменение силы тока. Увеличением адсорбции можно также объяснить наблюдающееся на опыте изменение скорости падения силы тока с увеличением концентрации добавленЯого ингибитора. [c.142]

В растгворах электролита ДК — величина отрицательная, поскольку электрическое поле ионов, образующихся в процессе диссоциации, в определенной степени сжимает молекулы воды [элек-трострикция). Так, в растворах слабых органических кислот ДУ=— 10 см -моль и константа диссоциации при повышении давления от 1 до 500 атм возрастает примерно на 23%. [c.398]

Хейл и сотрудники отметили, что коэффициент селективности при обмене ионов тетраэтил аммония на ионы водорода чрезвычайно чувствителен к содержанию органических ионов в ионите так, при изменении эквивалентной доли ионов тетраэтиламмония в ионите от 0,1 до 0,9 он падает от 10 до 10 . Поскольку содеряшние воды в ионите при таком изменении ионного состава смолы уменьшается примерно наполовину, то объемная доля органического компонента в ионите (органическая матрица и органические ионы) с низкой диэлектрической постоянной возрастает в нем по мере увеличения эквивалентной доли органических ионов. В таком ионите с небольшим содержанием воды и невысокой величиной диэлектрической постоянной константа диссоциации сульфогрупп может быть настолько мала, что ионит проявляет свойства слабой кислоты и характеризуется высокой селективностью но отношению к ионам водорода по сравнению со всеми другими ионами. [c.84]

Действительно, диссоциацию любой органической кислоты R OOH можно легко подавить путем добавления более сильной кислоты, так как отношение произведения концентраций ионов к концентрации недиссоциированных молекул, как известно, есть величина при данной температуре постоянная [c.22]

Ежесуточное возобновление корневых волосков на новых, растущих участках корня способствует охвату корневой системой значительной части внутренней поверхности почвы и тесному взаимодействию с ней при извлечении питательных веществ. Тесный контакт (К. А. Тимирязев подчеркивал, что корневые волоски срастаются с почвой) способствует энергичному влиянию на составные части почвы корневых выделений (угольной кислоты, органических кислот и др.). Смещение реакции среды в этом пространстве достигает значительных величин, и это усиливает растворяющую и вытесняющую (по отношению к обменнопоглощенным почвенными коллоидами ионам) функции корней. Отмечено, что в зоне соприкосновения усваивающей корневой системы с почвой pH снижается до 4, в то время как на некотором удалении от корней реакция была близка к нейтральной или слабокислая. Проростки озимой ржи усваивали в почве калий даже после ее электродиализа, которым очень полно извлекается адсорбированный почвенными коллоидами калий. То же самое отмечено для проростков сои, которые поглощали из подвергнутых длительному электродиализу почв и глин железо, калий и кальций. Почва не могла содержать сколько-нибудь значительное количество растворимых солей и обменных катионов (кроме вытеснившего их Н ) после электродиализа. Поэтому речь идет о растворении корнями труднарастворимых соединений. [c.50]

Так как величина pH среды имеет важное значение при проведении большинства аналитических реакций, в процессе анализа ее часто приходится определять практически. Существуют различные методы определения pH. Более точные довольно сложны и требуют специальной аппаратуры, а потому мало пригодны для качественного анализа, где точность определения не превышает единицы pH, а часто может быть еще меньшей. Поэтому здесь пользуются исключительно колориметрическим 1етодом, основанным на применении реактивов, изменяющих свою окраску в зависимости от концентрации ионов водорода. Такие реактивы (например, лакмус) называются кислотно-основными индикаторами. Они представляют собой слабые органические кислоты или основания, у которых недиссоциированные молекулы и ионы имеют различную окраску . Лакмус содержит так называемую азолит- [c.86]

Значительно более обещающими являются индикаторы п о м у т н е н и я . Если, при титрованин раствора, pH вблизи точки эквивалентности не изменяется достаточно резко, то можно остановиться при определенном значении показателя титрования. Чем уже границы перехода индикатора у этой точки, тем точнее она определяется. Идеальных индикаторов, которые изменяли бы резко свой цвет, переходя из кислой формы в щелочную, при точно определенном значении pH не существует. Однако было найдено, что многие высокомолекулярные органические кислоты и основания или их соли при титровании ионами водорода шш гидроксила ведут себя как обратимые коллоиды (семиколлоиды), имеющие очень узко ограниченные точки коагуляции. Осаждение их не зависит от закона действующих масс такие вещества не осаждаются (что бывает в довольно широком интервале pH), а коагулируют при определенных очень узких значениях этой величины. [c.62]

Чтобы выяснить, распространяется ли поведение, наблюдаемое на механических моделях, также и на реагирующие молекулы, Феркло и Хиншелвуд [91] изучали скорости этерификации кислот (от уксусной до бегеновой) метанолом, этанолом и циклогексанолом, причем в каждом случае растворителем служил сам спирт. Так как энергия активации оказывается постоянной величиной для всех высших кислот, начиная с масляной кислоты, то изменения скорости реакций должны быть связаны с изменениями Р1. Как оказалось, в этом ряду кислот увеличивается с увеличением размеров молекул кислоты, если во время реакции не присугствует какая-либо другая кислота в качестве катализатора. Это находится в согласии с нашими ожиданиями, так как в подобных случаях должен происходить автокатализ, а следовательно, скорость стадии, определяющей скорость реакции, должна зависеть от частоты столкновений молекул кислоты друг с другом эта последняя частота будет увеличиваться, если их местная концентрация будет возрастать, благодаря исключению их из некоторых участков раствора. Однако, когда в качестве катализатора был взят хлористый водород, фактор Р2 оставался по существу постоянной величиной, как и следовало ожидать в связи с тем, что в этом случае стадия, определяющая скорость реакции, связана со столкновениями ионов водорода с молекулами органических кислот. Действительно, поскольку первые нигде не выталкиваются из структуры растворителя, то их распределение будет нормальным и не приходится ожидать аномально длинных серий повторных столкновений с молекулами жирных кислот. Другие возможности интерпретации были отвергнуты этими авторами. Так, увеличение Р1, которое наблюдалось при увеличении размеров молекул жирных кислот, нельзя было приписать большей площади столкновений, так как к реакции ведут только столкновения с карбоксильными группами. Кроме того, если их поведение в растворе хоть сколько-нибудь похоже на поведение в газойой фазе, то увеличение молекулярного веса должно умень- [c.402]

С дальнейшим падением диэлектрической постоянной зависимость Ig S от 1/D для s l отклоняется от прямолинейной зависимости. Это объясняется тем, что в средах с низкой диэлектрической постоянной у такой сравнительно хорошо растворимой соли, как s l, величина у уже сильно отличается от единицы, и это приводит к увеличению растворимости. Снижение концентрационных коэффициентов активности у объясняется возникающей ассоциацией ионов. Такое отклонение от линейной зависимости имеет место и для некоторых серебряных солей органических кислот. [c.53]

Как видно из данных табл. 3.1, введение ионов органических оснований увеличивает значение р р, т. е. снижает степень ионизации карбоксильных катионитов, уменьшая тем самым обменную емкость при заданной величине pH раствора но органическим ионам. Интересно отметить, что при введении гидроксилпропил-метакриламида в сополимер и уменьшении объемной концентрации карбоксильных групп влияние полимерного эффекта на сказывается лишь при начальном возрастании количества мономеров метакриловой кислоты в сополимере. В то же время параметр п, характеризующий, по Грегору, отклонения в поведении полиэлектролита сравнительно с мономерной кислотой (для которой /г=1), проявляется только при существенном увеличении объемной концентрации карбоксильных групп. Таким образом, изменение объемной концентрации карбоксильных групп в ионите путем введения неионогенного мономера более сложным образом влияет на степень ионизации карбоксильных катионитов, чем увеличение количества кроссагента [16]. [c.70]

Подобное смещение равновесия в сторону вытесненпя ионов органических веществ с ионитов при переходе к неводным растворам имеет большое значение как один из способов элюции трудно десорбируемых веществ. Для антибиотиков хлортетрациклина и окситетрациклина, у которых, как было показано выше, константы обмена на сульфокатионитах приближаются к тысяче, а иногда и превышает эту величину (второй обменивающийся ион — водород или натрий), в ЭЗ /ц-м растворе метилового спирта константа обмена снижается примерно в 100 раз. В результате хлор-тетрациклпп может быть легко элюирован раствором НСЛ в метиловом спирте, причем с весьма высокой концентрацией, в то время как водными растворами солей и кислот вытеснить их с ионитов полностью не удается. Настолько же успешно протекает вытеснение алкалоидов с ионитов при использовании неводных растворов [28]. [c.25]

Если концентрация кислотных форм в органической фазе известна, то график зависимости IgD от IgQ дает сведения об относительной силе кислот в этом растворителе. Тип повеления, иллюстрацией которого служит кривая d на рис. 1, должен быть ожидаемым случаем для кислородсодержащих, не подобных воде (не спиртовых) органических растворителей с умеренной диэлектрической проницаемостью. Если диэлектрическая проницаемость небольшая, ассоциация (объединение ионов в пары) возрастает до тех пор, пока в органической фазе практически существует только НМХг и нет никаких изменений D (правый горизонтальный отрезок на кривой d, рис. 1). Если диэлектрическая проницаемость органического растворителя высока и приближается к диэлектрической проницаемости воды, ассоциация в органической фазе проходит в небольшой степени, а галогеноводородная кислота НХ, присутствующая в водной фазе в гораздо большей концентрации, чем металл, вероятно, довольно хорошо растворима и сильно диссоциирована в органической фазе и таким образом поставляет основную часть водородного иона органической фазы равным образом для всех практически достижимых концентраций металла . Таким образом, D опять становится постоянной величиной (левый горизонтальный отрезок на кривой d, рис. 1). [c.265]

Реки Кольского полуострова и Карелии характеризуются малыми величинами ионного стока, не превышающими 10 т/км -год. Это объясняется прежде всего геологическими особенностями данной области Фенно-Скандии. Основная часть ее сложена изверженным породами Балтийского кристаллического щита, слегка прикрытыми ледниковыми отложениями. Наличие хорошо перемытых ледниковых отложений при почти полном отсутствии осадочных пород с легкорастворимыми солями, широкое распространение болот обусловливают очень малые величины минерализации воды, не превышающие 100 мг/л, а большей частью даже 50 мг/л. Растворенные в воде вещества в данном случае генетически связаны главным образом с продуктами выветривания изверженных пород, промыванием ледниковых глин и частично солями атмосферных осадков. Все это, конечно, не может способствовать созданию значительных величин Ри, даже несмотря на высокие модули водного стока (10—15 л/сек-км ). Основная часть ионного стока этой территории представлена ионами НСОз и Са-. К сожалению, отсутствие соответствующего материала, вероятно, занижает величину ионного стока за счет какой-то части эквивалентов натрия и калия, уравновешиваемых органическими кислотами и частично ионно-раствори-мыми соединениями кремния. [c.45]