Влияние на выход флуоресценции

Влияние концентрации на выход флуоресценции. [c.182]

ВЛИЯНИЕ длины волны ВОЗБУЖДАЮЩЕГО СВЕТА НА ОТНОСИТЕЛЬНЫЙ КВАНТОВЫЙ ВЫХОД ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ ХЛОРОФИЛЛА [c.161]

Изменения ускоряющего напряжения и погрешности в значениях угла выхода, выходе флуоресценции и отношении скачка поглощения не оказывают существенного влияния на величину рассматриваемой поправки. [c.28]

Влияние растворителя на выход флуоресценции хлорофилла [c.173]

Однако, при всей своей уникальности, флавонолы как флуоресцентные красители обладают рядом недостатков поглощением в ультрафиолетовой области спектра, невысоким квантовым выходом флуоресценции и коэффициентом молярного поглощения. Закономерности влияния микроокружения на их параметры флуоресценции не изучены. Поэтому первыми задачами в дизайне зондов на основе флавонолов есть создание соединений с улучшенными спектральными свойствами, а также выявление способов управления этими свойствами и анализ закономерностей влияния микроокружения жидких сред на них. [c.387]

Влияние структуры макроцикла на выход флуоресценции онре-деляется зависимостью константы скорости флуоресценции и, в меньшей степени, интеркомбинационной конверсии от структурных факторов [22]. [c.80]

Показав с помощью ИК-спектроскопии наличие ВВС у этих со единений, авторы отмечают, что квантовые выходы флуоресценции у них значительно ниже, чем у мета- и пара-изомеров. На основании проведенных измерений вычислены константы скоростей всех про--цессов дезактивации возбужденного состояния. Большая часть энергии фотовозбуждения термически рассеивается в пределах син-глетной системы. Снижение квантового выхода у соединений с ВВС в ряду 2Я-бензотриазолов — очень редкий пример такого влияния водородной связи. Обычно ВВС значительно усиливает флуоресценцию. [c.113]

Можно ожидать влияния растворителя на выход флуоресценции, каков бы ни был механизм тушения. Даже вероятность мономоле-кулярного химического тушения посредством диссоциации (или таутомеризации) возбужденной молекулы, повидимому, зависит от степени стабилизации продуктов (или таутомерных форм) путем сольва- [c.173]

Влияние на выход флуоресценции [c.370]

Действие азида на флуоресценцию также отличалось от действия других энзиматических ядов, таких, как цианид и гидроксиламин. Во-первых, азид оказывал сильное влияние на флуоресценцию даже в отсутствие восстановителей (см. фиг. 221, Л) во-вторых, типичным результатом воздействия азида было значительное понижение выхода флуоресценций, особенно при высоких интенсивностях освещения. [c.380]

Выше мы видели, что выход флуоресценции, <р, часто зависит от изменений выхода фотосинтеза, если последние вызываются переменами в интенсивности освещения. Поэтому мы вправе ожидать, что на <р оказывают влияние также и другие внешние или внутренние факторы, влияющие на [c.484]

Как видно на фиг. 217, действие цианида на установившуюся интенсивность флуоресценции при увеличении интенсивности света сначала усиливается. Однако Франк, Френч и Пак [155] обнаружили, что при дальнейшем увеличении интенсивности света цианид перестает оказывать влияние на флуоресценцию. Так, например, присутствие 2-процентной газообразной H N в атмосфере увеличивало выход [c.492]

Действие азида натрия отличается от действия цианистого калия или гидроксиламина в двух отношениях. Это соединение оказывает влияние на флуоресценцию (см. фиг. 221) даже в отсутствие восстановителей, и типичным для него является скорее понижение, чем повышение выхода флуоресценции. [c.495]

Из вышеизложенного следует, что нас не должны удивлять довольно запутанные изменения выхода флуоресценции, наблюдающиеся при ускорении или замедлении фотосинтеза под воздействием внешних факторов, например интенсивности света, концентрации Og и RH или под влиянием различных ингибиторов. [c.504]

Независимо от причин, вызывающих тушение флуоресценции, все его виды, по С. И. Вавилову, можно разделить на два принципиально различающихся между собой класса тушение первого и тушение второго рода. К первому из них относятся все те процессы, в которых уменьшение выхода флуоресценции происходит в результате химических или физико-химических воздействий на невозбужденные молекулы. Тушение второго рода представляет собой те процессы, в которых уменьшение выхода флуоресценции вызывается воздействиями на уже возбужденные молекулы. Тушение первого рода не оказывает влияния на среднюю длительность возбужденного состояния молекулы, тушение второго рода сопровождается его уменьшением. Большинство видов тушения (в частности, температурное и тушение растворителем) относятся ко второму роду. [c.47]

С целью научно обоснованного выбора благоприятной атмосферы изучено влияние других газов — азота, диоксида углерода, гелия, аргона и воздуха на резонансную флуоресценцию серебра, висмута, кадмия, ртути и таллия при электротермическом методе атомизации проб в виде порошков. Сигнал атомной флуоресценции всех указанных элементов зависит от природы газов. Это свидетельствует о том, что на энергетический выход флуоресценции влияют процессы, происходящие при столкновении с атомами газовой атмосферы. В табл. 4.3 приведены сигналы атомной флуоресценции элементов в различных атмосферах по отношению к сигналу в аргоне. Эти данные показывают, что атомная флуоресценция всех изученных элементов, за исключением кадмия, испытывает сильное тушение кислородом воздуха и диоксидом углерода. Если механизм тушения атомной флуоресценции кислородом не вызывает сомнений, [c.205]

Спектрофлуориметры используются для выбора условий определения и изучения влияния мешающих веществ, а также для выполнения серийных анализов. В последнем случае для повышения точности результаты следует сравнивать с результатами, полученными на том же приборе для стандартных растворов. Часто спектры, полученные на разных приборах, отличны друг от друга прежде всего вследствие изменения длины волны излучения источника, абсолютной чувствительности детектора и эффективности монохроматоров. Наблюдаемые спектры представляют некую комбинацию спектральных свойств вещества и ложных сигналов, даваемых прибором. Такие отклонения особенно существенны при измерении квантового выхода флуоресценции. [c.157]

На основании измерений сигналов атомной флуоресценции в атмосфере различных газов оценен энергетический выход флуоресценции, который для резонансной флуоресценции равен квантовому [444]. Данные таблицы 4.4 подтверждают ранее сделанный вывод о влиянии не только процессов тушения, но и интеркомбинационных переходов на энергетический и квантовый [c.206]

С увеличением яркости источника возбуждения флуоресценции нарушается пропорциональность между аналитическим сигналом и световым потоком этого источника. Так, при использовании лазеров в качестве источников возбуждения наступает насышение резонансных переходов (насыщение верхних уровней), и энергетический выход флуоресценции приближается к единице [445—447]. В этом случае предел обнаружения элементов снизится и будет ограничен только фликкер-шумом света, рассеянного на оптических неоднородностях зоны формирования аналитического сигнала атомной флуоресценции [444, 448]. Перспективно также применение лазеров и при использовании в аналитических целях нерезонансной флуоресценции. В этом случае подавляется влияние фликкер-шума рассеянного света. [c.207]

При экстракционных процессах, кроме непосредственного влияния растворителя на спектр и выход флуоресценции извлеченного им вещества, следует учитывать и степень экстракции последнего из водной фазы. Например, возможно, что при меньшем выходе флуоресценции определяемого вещества в некотором растворителе из-за большей степени его извлечения 44 [c.44]

При поисках новых колориметрических реагентов большое внимание уделяют влиянию заместителей 123-125,128,141-144 на его аналитические свойства. Для люминесцентных реагентов введение заместителей также может привести к такому изменению аналитических свойств соединения, которое превратит его в ценный реактив. Это положение иллюстрируется данными, приведенными Б табл. 9, по исследованию относительного выхода флуоресценции внутрикомплексных соединений галлия и магния с реактивами, имеющими разные заместители. В качестве объектов исследования изучались азосоединения, полученные путем диазосочетания из о-аминофенола и его замещенных с резорцином (для галлия) I и с барбитуровой кислотой (для магния) II [c.73]

В люминесцентном анализе с успехом может быть использована флуоресценция неорганических комплексных соединений. Известно " , что комплексные соединения катионов металлов V, VII и IX рядов периодической системы элементов Д. И. Менделеева, имеюш,ие электронную оболочку 1з с анионами галогенов могут флуоресцировать, однако выход флуоресценции очень мал. Изучение влияния температуры на спектры адсорбции и эмиссии водных растворов этих соединений показало , что при понижении температуры наблюдается значительное возрастание квантового выхода флуоресценции. На- [c.153]

Мощность флуоресцентного и фосфоресцентного излучения, испускаемая пробой, является прямой функцией квантового выхода. Поэтому квантовый выход интересующего процесса люминесценции должен быть постоянным и воспроизводимым, если необходимо разработать успешный флуориметрический или фосфориметрический метод анализа. Когда квантовый выход значительно уменьшается, то говорят, что люминесценция затухает. К сожалению, многие посторонние вещества могут оказывать влияние на квантовый выход и тушить люминесценцию. В частности, тяжелые атомы или парамагнитные частицы сильно влияют на скорость интеркомбинационной конверсии, которая, в свою очередь, изменяет квантовый выход флуоресценции или фосфоресценции, тем самым приводя к погрешности в анализе. В фосфориметрии, конечно, желательно увеличить скорость интеркомбинационной конверсии, в то время как в флуориметрии — уменьшить. Поэтому, для того чтобы предотвратить тушение в большинстве флуориметрических методик, тяжелые атомы и парамагнитные частицы должны быть удалены из раствора пробы. Кислород, будучи парамагнитным, является особенно серьезной помехой, и его также удаляют, пропуская азот через анализируемые растворы. [c.660]

Природа заместителей и их положение в антраценовом ядре заметно влияют на квантовый выход флуоресценции (табл. 1) [23]. В чистом виде это влияние проявляется при сравнении выходов флуоресценции растворов, из которых удален молекулярный кислород, являющийся сильным тушителем флуоресценции антраценовых соединений [24]. При замещении атома водорода в мезо-положепжа антраценового ядра заместителями с сильными электроноакцепторными свойствами флуоресценция обычно почти полностью тушится. Так, не флуоресцируют в обычных условиях 9-нитро-, 9-бензоил-, [c.30]

Рассмотренные закономерности влияния заместителей на квантовые выходы флуоресценции справедливы только для разбавленных растворов, так как для замещенных антрацена, как и для большинства ароматических углеводородов, свойственно явление концентрационного тушения [6]. Однако ди-л еао-арилпроизводные, а также ди-меао-замещенные антрацена с другими объемистыми группами практически не меняют квантового выхода с ростом концентрации. Таков, например, 9,10-дифенилантрацен (VII), квантовый выход которого и в растворе, и в кристаллическом состоянии близок к единице [26]. [c.31]

Однако если донор и акцептор являются разными соединениями с благоприятным перекрыванием спектров испускания и поглощения, а выход флуоресценции донора высок, то эффективность безызлучательного переноса может быть значительно больше, чем в случае одинаковых молекул. Процессы переноса энергии в такого рода системах были исследованы экспериментально. Боуэн и Ливингстон [100] количественно изучили три донор-акцепторные пары хлорантрацен — перилен, хлорантра-цен — рубрен и цианантрацен — рубрен. Они установили, что в хлороформе и бензоле константы скорости переноса энергии в 15—30 раз превосходят диффузионные значения, а в более вязком жидком парафине различия еще больше. Эти результаты показали, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Следовательно, если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы ноглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то для того, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 " М или даже меньших значений. [c.86]

По контрасту с истинным тушением могут наблюдаться изменения в величине выхода флуоресценции, которые вызываются изменениями в строении или структуре поглощающих свет молекул под влиянием добавления примеси все случаи стимуляции, возможно, относятся к этому виду. Эти процессы можно отличить от истинного тушения благодаря тому, что спектр поглощения в растворе также изменяется в присутствии тушителя или стимулирующего вещества. Изменения поглощения могут быть большими или меньшими, в зависимости от характера взаимодействия (образование комплексов, таутомернзация, диссоциация, окисление, восстановление и т. д.) однако в той или иной мере они всегда имеют место. Кроме того, химические изменения в темноте часто (хотя и не всегда) протекают с измеримой скоростью, обусловливая тем самым зависимость выхода флуоресценции от времени, протекшего с момента приготовления смеси до начала освещения. Наконец, зависимость тушения от концентрации тушителя неодинакова в тех случаях, когда поглощающая молекула и тушитель соединяются (или реагируют) в темноте, и в тех случаях, когда они взаимодействуют только после поглощения света. [c.192]

Флуоресценция и внутренняя диссипация изменяются в равной мере с изменением скорости первичного фотопроцесса только в том случае, если фактор, обусловливающий это изменение, не влияет на константу скорости внутренней диссипации. Нет никакого основания полагать, что это справедливо для всех случаев. Априорная вероятность (константа скорости) внутренней конверсии может быть совершенно разной в комплексах X СЫ HZ, НХ СЫ Z, НХ hl HZ и X СЫ Z. Если один из фотостабильных комплексов, например НХ СЫ HZ, рассеивает энергию возбуждения более эффективно, чем светочувствительный комплекс X - hl HZ, то эффект тушения флуоресценции при накоплении этого светостабильного комплекса может перекрывать эффект, стимулирующий флуоресценцию в результате подавления первичного фотохимического процесса. Таким образом результат, в конечном счете, сведется к одновременному уменьшению выхода как флуоресценции, так и фотосинтеза другими словами, флуоресценция, освобожденная в данном случае от одного из двух конкурирующих с нею процессов — от первичного фотопроцесса, будет иметь дело со вторым, более сильным конкурентом, внутренней конверсией, и будет испытывать общее уменьшение. Способность к диссипации энергии у хлорофиллсодержащих комплексов может несколько различаться у разных видов и даже штаммов в противном случае выход флуоресценции должен был бы получаться точно одинаковым во всех растениях. Этим можно объяснить, почему ограничение в снабжении СОд (или полное голодание в отношении Og), повидимому, оказывает различное влияние на флуоресценцию листьев [58, 61], пурпурных бактерий [63] и диатомовых водорослей [67]. В первом случае голодание в отношении СО5, дает значительное [c.235]

Мы ограничимся здесь вышеизложенным и оставим более детальное рассмотрение и интерпретацию экспериментальных результатов до четвертой части (гл. XXVII—XXXIII), посвященной кинетике фотосинтеза. Измерения флуоресценции стали одним из средств изучения кинетики реакций фотосинтеза, поэтому неудобно отделять рассмотрение влияния интенсивности света, температуры или концентрации СОа на выход флуоресценции от рассмотрения влияния тех же самых факторов на выход фотосинтеза. [c.238]

В общем, повидимому, можно считать установленным, что понижение или лолное прекращение снабжения двуокисью углерода влияет обычно на выход флуоресценции, о, в определенном интервале интенсивности освещения. Подобного эффекта не наблюдается при очень слабом освещении нет влияния, повидимому, и на очень сильном свету, однако последнее обобщение нуждается еще в экспериментальном подтверждении. У пурпурных бактерий удаление двуокиси углерода, вызывающее обычно увеличение о, производит иногда, при повышении интенсивности света, противоположный эффект (см. фиг. 204). Так как до сих пор не было выполнено систематических измерений <р для различных [СОо], то пока невозможно начертить углекислотные кривые флуоресценции f=/[ 02]. Вместо этого имеются световые кривые, показывающие интенсивность флуоресценции как функцию интенсивности света с [ Ogl в качестве параметра (обычно только для двух различных концентраций двуокиси углерода или просто в присутствии двуокиси углерода и без двуокиси углерода). Некоторые из таких кривых будут приведены в главе XXV1I1 (см. фиг. 199, 203 и 204). [c.361]

Двуокись углерода. О влиянии концентрации СОд на флуоресценцию было уже упомянуто ранее. Прежде всего были отмечены результаты Мак-Алистера и Майерса (см. фиг. 199), которые нашли, что <р у пшеницы увеличивается на сильном свету, если концентрация СОа равна 0,03%, и не изменяется при концентрации последней в 4%. В качественном согласии с этими данными находятся результаты Франка, Френча и Пака [155], которые установили, что при интенсивности света в 17-10 apzj M сек выход флуоресценции Hydrangea в отсутствие двуокиси углерода был почти на 207о выше, чем в присутствии 5% СО . [c.484]

Результаты, полученные Вассинком и Керстеном при работе с Nitzs hia (см. фиг. 202), вызывают недоумение. Тот факт, что при увеличении интенсивности освещения выше 50 - 10 apzj M сек <р уменьшается, а не увеличивается, формально можно объяснить, предполагая, что накопляющаяся в этом организме во время интенсивного фотосинтеза форма хлорофиллового комплекса обладает более высоким значением А,- (т. е. более быстро рассеивает энергию), так что сумма kf-j-ki увеличивается на сильном свету, даже если kf приближается к нулю. Более трудно поддается объяснению то, что в отсутствие двуокиси углерода диатомовые водоросли сохраняют высокий выход флуоресценции на сильном свету, тогда как на первый взгляд можно было бы ожидать, что в этом случае с самого начала должно преобладать более низкое значение. Рассматривая влияние [ Og] на световые кривые флуоресценции, мы уже указывали, что экспериментальные кривые на фиг. 202 было бы легче понять, если бы вместо обозначения в отсутствие СОз стояло в отсутствие внешней СОа . [c.510]

Влияние температуры на флуоресценцию растворов проявляется в нескольких направлениях. Обычно с ее повышением выход флуоресценции снижается из-за температурного тушения с повышением температуры усиливаются внутримолекулярные колебания, приводящие к безизлучательному рассеянию энергии возбуждения [13] возрастает и число междумолекулярных соударений. Но в тех случаях, когда свечение ассоциированных молекул, например димеров, слабее, чем у мономеров, повышение температуры увеличивает диссоциацию и тем самым число флуоресцирующих мономеров такое разгорание свечения наблюдается, например, при нагревании до 35° относительно концентрированного раствора родамина 6Ж- При одновременном флуориметрировании эталонных и анализируемых растворов обычные лабораторные изменения температуры не имеют 48 [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология