Теория механических методов

Квантово-механические методы исследования строения молекул показали, что из всех существующих в природе сил для образования химической связи имеют значения силы взаимодействия электрических зарядов электронов и ядер атомов и волновые свойства электронов. Основные положения квантово-механической теории химической связи хорошо иллюстрируются на примере образования молекулы водорода из атомов [c.11]

Современная коллоидная химия включает следующие основные разде.ты 1) молекулярно-кинетические явления (броуновское движение, диффузия) в дисперсных системах гидродинамика дисперсных систем дисперсионный анализ 2) поверхностные явления адсорбция (термодинамика и кинетика), смачивание, адгезия, поверхностно-химические процессы в дисперсных системах строение и свойства поверхностных (адсорбционных) слоев 3) теория возникновения новой (дисперсной) фазы в метастабильной (пересыщенной) среде конденсационные методы образования дисперсных систем 4) теория устойчивости, коагуляции и стабилизации коллоидно-дисперсных систем строение частиц дисперсной фазы (мицелл) 5) физико-химическая механика дисперсных систем, включающая теорию механического диспергирования, явления адсорбционного понижения прочности твердых тел, реологию дисперсных систем образование и механические свойства пространственных структур в дисперсных системах 6) электрические и электрокинетические явления в дисперсных системах 7) оптические явления в дисперсных системах (коллоидная оптика)—светорассеяние, светопоглощение коллоидная химия фотографических процессов. [c.281]

Здесь нами было дано лишь краткое изложение основных положений применяемого квантово-механического метода для изучения хемосорбции и поверхностных состояний, а также в самом сжатом виде сообщено о важнейших качественных результатах, достигнутых при помощи этого метода. Само собой разумеется, что для успешного решения проблем в области теории хемосорбции необходимо, кроме дальнейшего квантово-механического изучения поверхностных явлений, разрабатывать также феноменологическую, статистическую теорию этих явлений и прежде всего добиться объединения обоих методов исследования. [c.36]

Предотвращение формирования осадка, по-видимому, является более радикальным решением задачи обеспечения стационарной работы фильтра, чем его периодическое удаление. Как следует из теории коагуляции, для закрепления частицы на поверхности необходимо определенное время, которое может не обеспечиваться при интенсивном тангенциальном течении. Между тем, полное удаление отложившегося осадка затруднительно еще труднее удалить осадок из порового пространства фильтра, куда проникают частицы достаточно малого размера, обычно содержащиеся в реальных полидисперсных системах. Таким образом, и для механических методов очистки оказываются существенными коллоиднохимические свойства, определяющие прочность прилипания частиц к фильтру, его засорение. [c.334]

В физической химии применяется несколько теоретических методов. Квантово-механический метод использует представления о дискретности знергии и других величин, относящихся к элементарным частицам. С его помощью определяют свойства молекул и природу химической связи на основе свойств частиц, входящих в состав молекул. Термодинамический (феноменологический) метод базируется на нескольких законах, являющихся обобщением опытных данных. Он позволяет на их основе выяснить свойства системы, не используя сведения о строении молекул или механизме процессов. Статистический метод объясняет свойства веществ на основе свойств составляющих эти вещества молекул. Физико-химический анализ состоит в исследовании экспериментальных зависимостей свойств систем от их состава и внешних условий. Кинетический метод позволяет установить механизм и создать теорию химических процессов путем изучения зависимости скорости их протекания от различных факторов. [c.5]

Теория механических методов [I—3, 34, 35] [c.16]

При решении некоторых задач теории механических колебаний для анализа движения используют методы аналитической механики — уравнение Лагранжа второго рода. Если движение системы описывают обобщенными координатами ( 1,2,. .., и) и обобщенными скоростями уравнения движения с учетом упругости звеньев имеют внд [c.44]

Новый этап (начало XX в.) в развитии физической химии связан с созданием квантовой теории и волновой механики (Бор, Планк, Шредингер, Паули). Используя квантово-механический метод, физики и физико-химики добились больших успехов в изучении строения молекул, кристаллов и в познании природы химической связи. [c.7]

Главной задачей химика, как я ее себе представляю, — пишет Гаммет, — является умение предвидеть и управлять ходом реакции (там же). Но не уравнение Шредингера, ставшее воплощением теоретического ключа ко всем проблемам химии , считает он отправным пунктом решения этой задачи. Квантово-механические методы расчета молекул предоставили химикам большие возможности объяснения реакционной способности веществ. Но это не означает, что они решили все проблемы химии. Гаммет иронизирует по поводу чрезмерного преклонения даже перед такой точной теорией, как теория молекулярных орбиталей. Если кто-нибудь начнет искать эффект, который подобная теория считает невозможным, то мало будет шансов в пользу благоприятного исхода. К счастью, среди ученых... встречаются люди, предполагающие заключать пари против шансов... Я думаю, что в науке мы должны всячески поддерживать людей, решившихся на риск при подобных неравных шансах [32, с. 12]. Вместе с тем, он предостерегает против поддержки тех, кто игнорирует наилучшие из известных примеров точных теорий , каковыми он называет в первую очередь термодинамические теории, а вслед за ними математические обобщения кинетических исследований. С теоретической точки зрения, — говорит Гаммет, — кинетические исследования представляют собой инструмент, необходимый для превращения расплывчатых качественных представлений, которыми так богата химия, в систематические количественные зависимости [32, с. 76]. [c.155]

Поскольку статистико-механические методы нашли широкое применение в теории растворов полимеров, то и выводы изотерм [c.105]

В области теории механических свойств коллоидов наблюдается недостаточное использование методов теоретической физики с целью точного и строго обоснованного выяснений элементарных явлений, определяющих динамику коллоидных и дисперсных систем. С этим связано широкое и часто необоснованное пользование терминами без строгого определения их физического смысла. В области, коллоидов до сих пор не обоснованы еще в достаточной степени теоретические вопросы вискозиметрии- [c.247]

Перед современной теорией стояла задача создания последовательного статистико-механического метода, пригодного в достаточно широком интервале концентраций, правильно учитывающего взаимодействие ионов и позволяющего строго обосновать предельные законы Дебая—Гюккеля и формулы их теории, учитывающие размеры ионов. [c.5]

Теория резонанса была подвергнута в советской литературе критике, и было показано, что понятие энергии резонанса и электронного резонанса является результатом неправильной трактовки приближенных квантово-механических методов расчета молекул и не отражает их реального строения. [c.327]

Накопление нового фактического материала в органической химии, применение новейших физических методов исследования и использование квантово-механических методов изучения строения молекул привели к обогащению и развитию бутлеровского понятия химического строения, включающего в себя в настоящее время не только порядок химической связи атомов, но и конфигурацию молекулы. При таком понимании химического строения основное положение теории химического строения, согласно которому химические свойства молекулы определяются ее составом и химическим строением, полностью остается в силе. [c.50]

В настоящее время создана целая отрасль науки — квантовая химия, занимающаяся приложением вантово-механических методов к химическим проблемам. Однако было бы принципиально ошибочным думать, что все вопросы строения и реакционной способности органических соединений могут быть сведены к задачам квантовой механики. Квантовал механика изучает законы движения электронов и ядер, т. е. законы низшей формы движения, сравнительно с той, которую изучает химия (движение атомов и молекул), а высшая форма движения никогда не может быть сведена к низшей. Даже для весьма простых молекул такие вопросы, как реакционная способность веществ, механизм и кинетика их превращений, не могут быть изучены только методами квантовой механики. Основой изучения химической формы движения матери являются химические методы исследования, и ведущая роль в развитии химии принадлежит теории химического строения. [c.99]

Начиная с 50-х годов в связи с развитием спектральных методов исследования и ростом потребности в решетках были достигнуты значительные успехи в деле изготовления последних и в разработке их теории. В этот период существенно усовершенствован механический метод изготовления решеток и разработаны новые типы решеток, расширившие технические возможности спектральных приборов. [c.25]

Эти же авторы провели сопоставление метода граничных электронов с другими квантово-механическими методами предсказания реакционной способности сопряженных систем и пришли к выводу, что их метод, приводя во многих случаях к тем же результатам, имеет преимущество над остальными вследствие своей простоты [40]. Теория граничных электронов, однако, была подвергнута критике, причем было указано на некоторые ошибочные выводы, к которым она приводит. Пюльман вообще высказал сомнение в состоятельности этой теории. Дискуссия [41] устранила некоторые недоразумения и сделала более ясной сравнительные достоинства и недостатки метода японских теоретиков. [c.357]

Мы предпочитаем излагать теорию излучения на основе принципа соответствия, чтобы избежать длинных вычислений, необходимых для получения результатов квантово-механическими методами. Обоснование такого пути дается теорией излучения Дирака. [c.93]

В решении проблем теории химического строения значительную роль должны сыграть методы квантовой химии. Существующие методы расчета молекул (метод электронных пар и метод молекулярных орбит) являются весьма приближенными. Эти методы хотя и могут оказаться полезными в дальнейшем при решении отдельных частных задач, одиако они, по крайней мере в своем современном виде, едва ли смогут принести значительный успех в решении крупных узловых проблем современной теории химического строения. Для выхода из того неудовлетворительного состояния, в котором в настоящее время находится применение расчетных методов 1 вантовой механики к проблемам химического строения, необходимо перед физиками-теоретиками и математиками поставить задачу создания НОВЫХ, более совершенных квантово-механических методов расчета молекул. Необходимо также поставить перед ними задачу теоретической разработки узловых проблем теории химического строения, что будет способствовать созданию отечественных оригинальных направлений в области применения квантовой механики к этим вопросам. [c.66]

К чему ведет эта точка зрения Она ведет к представлению, что корни пороков теории резонанса заключаются не в ее субъективно идеалистическом методе, а в квантовой механике и основанных на квантовой механике приближенных квантово-механических методах расчета. Создается впечатление, что теория резонанса есть якобы следствие приближенных [c.185]

Совещание отмечает также крайне недостаточное участие физиков-теоретиков в разработке квантовой химии. Необходимо, чтобы советские физики-теоретики и математики приняли самое активное участие в разработке проблем теоретической химии и расчетных квантово-механических методов. Только при совместной работе химиков с физиками теория химического строения превратится в ту количественную теорию, к созданию которой призывал А. М. Бутлеров. [c.377]

Развитие термодинамики водных растворов сильных электролитов за последние десятилетия шло в основном по трем направлениям — применение статистико-механических методов, учет влияния собственного объема ионов и использование представлений об образовании ионных ассоциатов, — однако ни один из этих путей не привел к такой теории, которая позволила бы использовать ее для количественного расчета свойств концентрированных растворов или для объяснения некоторых закономерностей, установленных опытным путем. [c.126]

Классическая теория связанных осцилляторов Куна [108], а также квантово-механические методы расчета [35] дают для этой модели следующее выражение для а [c.225]

Приступая к изучению насосов — ознакомлению с их устройством, принципом действия, теорией и методами расчета — естественно остановиться коротко на их назначении, положении среди других машин и значении в народном хозяйстве. Насосы относятся к группе энергетических машин и служат для преобразования механической энергии, получаемой от двигателя, в механическую энергию потока жидкости. [c.5]

Правильная постановка эксперимента и обобщение результатов его невозможны без рассмотрения вопросов механического подобия явлений. Выше (п. 7) нами уже рассматривались основные вопросы механического подобия явлений в насосах на основе методов размерности. Ввиду особой важности вопросов о механическом подобии для развития теории и методов-экспериментального исследования гидравлических машин остановимся вновь на рассмотрении условий подобия и методов моделирования. Опре- делим условия механического подобия из уравнений движения вязкой жидкости в безразмерной форме. [c.68]

Ясно, однако, что окончательное доказательство справедливости подобных предположений требует прямых опытов, в которых было бы показано наличие больших локальных напряжений на межатомных связях. Такие доказательства для полимеров будут приведены в гл. IV, где обсуждаются результаты прямого изучения методом инфракрасной спектроскопии распределения напряжений в нагруженном теле по атомным связям. Прямое доказательство тем более необходимо, что рядом авторов высказываются предположения и об иной трактовке причин высоких значений у [190]. Предполагается, что флуктуационный объем значительно превышает объем атома, и соответственно этому величина д может мало отличаться от единицы. Для металлов и кристаллов также еще необходимы дальнейшие исследования, чтобы выяснить, обязаны ли высокие значения у большим значениям коэффициента перенапряжения д или большому активационному объему. В дислокационной теории механических свойств кристаллов, как известно, развиваются представления о флуктуационных объемах, значительно превышающих (на порядок и более) объем отдельного атома [241—245]. [c.133]

В предыдущем разделе на основании термодинамических соображений была получена общая форма уравнения, связываЮ щего отклик системы с вызывающим его внешним воздействием. Здесь проводится формальный анализ структуры уравнений такого типа. Как и раньше, рассмотрим только линейное приближение и ограничимся процессами, в которых воздействие и отклик являются скалярными величинами. В случае векторных или тензорных величин, таких, как электрическое поле Ё и поляризация Р, напряжение и деформация е , написанные уравнения будут относиться либо к связи между отдельными компонентами, либо к случаю фиксированных и достаточно простых геометрических условий опыта. В дальнейшем воздействие (Е, а, приращение давления или температуры) обозначается буквой f (сила), а отклик (Р, е, приращение объема или энергии, энтальпии) — буквой 5 (смещение). Большинство обозначений и терминов мы заимствуем из теории механической релаксации, где применяются более разнообразные методы описания. [c.140]

Методы измерения внутренних напряжений можно разделить на два больших класса физические и механические. Механические методы основаны на измерении деформации образца, вызванной внутренними напряжениями. Деформация образца происходит вследствие нарушения равновесия сил и перехода к новому положению равновесия. По значению деформации образца, пользуясь теорией упругости, можно рассчитать значение внутренних напряжений. Нарушение равновесия и изменение формы тела может происходить самопроизвольно или целенаправленно. Первый случай реализуется в нескольких методах, из которых самым распространенным является метод гибкого катода (консольный). На преднамеренном нарушении равновесия основаны методы Калакутского, Давиденкова, Закса. Так, по изменению расстояния между концами распиленного кольца, отрезанного от тонкостенной трубы, можно рассчитать окружные напряжения. Последовательно снимая наружные слои трубы и измеряя диаметр распиленного кольца, можно рассчитать изменение окружных напряжений по толщине. По прогибу полоски, вырезанной вдоль [c.233]

Общая цель этой главы — дать читателю возможность без предварительного знакомства с квантово-химическими методами понять как всю важность, так и границы применимости квантово-механических расчетов, но отнюдь не научить его проводить такие расчеты самостоятельно. Даже в самых простых случаях для них требуется глубокое знание квантово-механических методов, и это необходимо предоставить спе-циалистам-теоретикам. Современная манера создавать теории ad и ho (к случаю) для каждого нового факта приводит к бесконечным недоразумениям и неясностям и возлагает на химиков, не имеющих возможности детально изучить квантовую механику, совершенно излишние обязательства. [c.11]

В связи с проблемой коррозии пассивность металлов изучали Г. В. Акимов и его сотрудники. Особое внимание в этих работах уделялось вопросам строения толстых окисных пленок, например, определению пористости пленок на железе, алюминии и т. д. Методом измерения потенциала во время механической зачистки поверхности металлов под раствором была исследована зависимость пассивирующего действия пленок от положения металла в периодической системе Менделеева [У". В. Акимов, Теория и методы исследования коррозии металлов, Изд. АН СССР, М.—Л., 1946]. В последние годы по теории пассивности опубликован ряд работ советских ученых. Наконец, в связи с проблемой пассивности следует упомянуть о работах В. И. Веселовского, посвященных фотоэлектрохимическим явлениям, заключающимся в снижении перенапряжения электрохимической реакции под действием света. В. И. Веселовский дал теорию сенсибилиза-ционного действия пассивирующих слоев при фотоэлектрохимических процессах [В. И. Веселовский, ЖФХ, 15, 144 (1941) 22, 1302, 1427 (1948) 24, 366 (1950)]. (Прим. ред.) [c.654]

Вопрос (М. И. Батуев). Комиссией Отделения химических наук допускаются квантово-механические методы расчета свойств молекулы допускается метод электронных пар, применявшийся в теории резонанса. Этим методом т. Багдасарьян (из школы члена-корр. АН СССР С. С. Медведева) вычислил энергию сопряжения молекул с сопряженными связями (ЖФХ, 1949, № 7). Допускает ли комиссия такого рода вычисления энергии сопряжения или их следует отвергнуть Можно ли, с точки зрения комиссии, говорить об энергии сопряжения [c.69]

Ошибки теории резонанса связаны с интерпретацией одного из приближенных квантово-механических методов расчета молекул (метода валентных структур). В этом можно усмотреть физический идеализм, объективизирование математических понятий. Это сказывается в работах авторов теории резонанса, а также наших, в том, что членам суммы, представляющей волновую функцию (1) (которая передает состояние молекулы в нулевом приближении), приписывается смысл определенной химической структуры. В действительности же речь идет о нулевом приближении квантовой механики (теории возмущения), т. е. об упрощенном математическом методе решения многоэлектронной задачи. [c.114]

Из доклада, который Бутлеров читал в Парижском химическом абществе в 1858 г., известен только один отрывок, но из него очевидно, что Бутлеров пытался развить теорию механических типов. Еще более это ясно из статьи, в которой он. критически разбирает тео рию Купера. Бутлеров здесь обращает внимание на объем тех групп, которые вступают в соединение при замещении ж на влияние объема на сохранение механического типа. Защищая теорию типов Жерара против нападок на нее Купера, Бутлеров писал, что пришло время идти дальше Жерара, что химическое сродство следует изучать не только в процессе химических превращений, но и без разрушения молекул — но их физическим свойствам. Справедливость этой глубокой мысли особенно ясна в наши дни, когда удельный вес физических методов исследования неизмеримо возрос по сравнению с тем, ЧТО было 100 лет назад. [c.60]

В такой сложной системе каждая молекула продолжает подчиняться законам механики, но общий результат не может быть ими предсказан, а наступают добавочные, чуждые механике условия и ограничения, разыскание которых должно итти другим, не механическим методом. Таковым является теория вероятностей, которая приводит к статистическим закономерностям. Она позволяет получать для этих сложных систем правильные выводы, несмотря на невозможность их изучать механически. Развитие этого метода привело к статистической механике, которая не может быть сведена к механике обычной и исходит из представления о молекулах (атомах, электронах) как составных частях материи и носителях ее энергии. [c.133]

Влияние твердых частиц на характер движения двухфазного потока проявляется двояко. Во-первых, с увеличением концентрации в результате уменьшения живого сечения потока возрастает стеснение движения, что приводит к уменьшению скоростей витания частиц. Во-вторых, увеличение концентрации твердой фазы приводит к возрастанию вероятности непосредственного, механического, контактного взаимодействия частиц между собой. Это обстоятельнство практически полностью игнорировалось современной теорией гравитационных методов обогащения, хотя в последние годы накоплен экспериментальный материал, подтверждающий наличие такого взаимодействия [6, 7, 126]. Для условий гравитационной классификации, при которой реализуется максимальная возможность механического взаимодействия частиц вследствие их противонаправленного движения, можно предполагать усиление этого эффекта. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология