Пики размывание

Значительные погрешности могут быть при вводе пробы за счет ее фракционирования, утечек и размывания пиков. Размывание пиков вызывает образование хвостов, приводящих к частичному перекрыванию пиков, и как следствие этого к погрешностям при детектировании. Для ввода пробы при количественном анализе предпочтительнее использовать петлевые клапанные устройства, а не шприцы из-за более высокой точности и меньшей зависимости от индивидуальных особенностей операторов. [c.175]

Более ярко неаддитивный характер изменения калорических свойств испытуемых систем в зависимости от их состава проявляется при рассмотрении теплот плавления и модификационных переходов. На рис. 6.2 представлены указанные зависимости, особенностью которых являются очевидные области экстремальных значений. Причем при малых концентрациях высокомолекулярного компонента, например н-С Н д, в системах с н-С лН ц преобладают минимальные значения, в случаях с н-С,дН д — максимальные. Существенно, что в области экстремальных значений теплот плавления происходит наибольшее размывание пиков на термограммах вследствие предельной аморфизации смесей. [c.145]

Важным является факт, что при невысоких концентрациях более высокомолекулярного компонента в смеси высокотемпературные полиморфные переходы сразу переходят в низкотемпературные. В то же время при малых концентрациях низкомолекулярного н-парафина в смеси высокотемпературные переходы не исчезают на фоне появления низкотемпературных модификаций. Из термограмм видно, что исчезновение высокотемпературных модификаций начинается с сиу ьного размывания пиков низкотемпературных модификаций, что дополнительно свидетель- [c.147]

Сигнал спектрофотометрического детектора удобнее для обработки, чем сигналы остальных трех типов детекторов. Постоянная времени для всех детекторов равна 1 с, в связи с чем в жидкостной хроматографии с применением рассмотренных типов детекторов обычно не наблюдается заметного размывания пиков, причем объем ячеек детекторов составляет около 10 мкл. [c.97]

Ширина хроматографического пика может служить мерой кинетических явлений, так как она связана с размыванием хроматографической зоны, которое определяется эффективным коэффициентом диффузии. Наконец, с количеством сорбированного вещества связаны высота и площадь пика, вследствие чего эти величины могут служить основой для определения изотерм сорбции, поверхности сорбента и ряда других сорбционных характеристик. ч [c.208]

При необходимости характеристики степени отклонения хроматографического пика от нормального распределения следует измерить его ширину на различных высотах, в частности на высоте 0,882 к, и из полученных по уравнению (75) данных вычислить моменты третьего и четвертого порядков и рассчитать показатель асимметрии и эксцесс. Подобного рода данные могут быть полезны при определении степени загрязнения последующего вещества предыдущим, а также при изучении влияния различных факторов на асимметричность размывания. [c.45]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучить размывание хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено различными факторами процессами, протекающими в колонке, медленностью сорбции и десорбции при наличии потока газа-носителя и др, Предполагается, что в линейной области изотермы сорбции эти факторы действуют независимо друг от друга. В совокупности же они приводят к расширению хроматографических полос и перекрыванию пиков разделяемых веществ на хроматограмме. [c.46]

Ширина пика AV на выходной кривой характеризует размывание хроматографической полосы. Измерение ее позволяет вычислить число теоретических тарелок N и их высоту Н, количественно определяющих процесс размывания. У равнение (111.12) после некоторых преобразований дает возможность количественно связать А У с. N wH, причем AV можно измерить на любой высоте выходной кривой (пика на хроматограмме). Согласно рис. 24 (р — Л/) соответствует полуширине пика (величина безразмерная) ее можно вычислить на любой высоте пика, логарифмируя (III. 12) [c.50]

Модифицированное уравнение Ван-Деемтера, учитывающее роль внешней диффузии на размывание хроматографического пика>, согласно (111.35), (111.37), (111.38), (111.56) и (111.58), может быть представлено в виде [c.60]

Для данного выбранного вещества Vг 1г и является характеристической величиной, выражающей собой адсорбируемость или растворимость, а увеличение ширины пика А/ означает увеличение размывания хроматографической полосы, а следовательно, уменьшение эффективности колонки. Как уже говорилось, высота теоретической [c.68]

Для оценки размывания хроматографического пика удобно пользоваться коэффициентом асимметрии по Янаку. Считают, что симметричная кривая, отвечающая гауссовому распределению, характеризуется коэффициентом асимметрии Кз = 1,0—1,5. При умеренной асимметрии К5 = 1,5—3,0. При средней асимметрии /С, > 3. [c.100]

В настоящее время в газовой хроматографии для определения примесей в основных продуктах широко применяют насадочные колонки малого диаметра — 0,7—1,2 мм, (КМД). Колонки этого типа характеризуются большим коэффициентом разделения по сравнению с обычными аналитическими колонками (АК) и большей эффективностью. Для колонок КМД уменьшение размывания пиков обусловлено уменьшением диаметра колонки и диаметра зерен твердого носителя (0,09—0,015 мм). [c.169]

Ширина пика на выходной кривой характеризует размывание хроматографической полосы. Измерение ширины пика позволяет вычислить число теоретических тарелок Л/ и их высоту Н— величины, количественно определяющие процесс размывания. Уравнение (IV. 12) после некоторых преобразований дзет возможность количественно связать ДУ с N к Н, причем ДУ можно измерить на любой высоте выходной кривой (пика на хроматограмме). Согласно рис. IV.2 (р—Л ) соответствует полуширине пика (величина безразмерна) ее можно вычислить на любой высоте пика. [c.92]

Модифицированное А. А. Жуховицким и Н. М. Туркельтаубом уравнение Ван-Деемтера, учитывающее роль внешней диффузии в размывании хроматографического пика, согласно (IV.35), (1 . 37), (IV.38), (IV,56) и (IV.58), может быть представлено в виде [c.103]

Влияние природы газа-носите-ля. Природа газа-носителя оказывает влияние на размывание пиков, а следовательно, на ВЭТТ. [c.137]

Кроме индивидуальных жидких фаз в ГЖХ для снижения размывания хроматографических пиков применяются жидкие фазы с добавками. Добавки применяются, например, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей спиртов, свободных органических кислот, аминокислот, эфиров и др. [c.306]

На эффективность разделения влияет не только природа разделяемых веществ и сорбента, но и размер и форма частиц сорбента, а также конструктивные особенности аппаратуры (колонки). От плотности укладки частиц сорбента зависит число актов сорбции — десорбции, отнесенное к единице длины колонки, т. е. число теоретических тарелок, а также степень размывания пиков. [c.351]

Пшо углеводородов С2 и С5 на выходной кривой имеют правильную симметричную фогму, соответствующей линейной изотерме адсорбции. Для углеводородов С (в основном олефинов) линейность нарушается. Десорбция этих компонентов сопровозвдается размьшанием полосы, в результате чего на выходной кривой образуются несимметричные растянутые пики. Размывание полосы в этом случае, очевидно, можно объяснить особым средством к адсорбенту, присущим соединениям с двойной связью [5], и, кроме того, низкой температурой термостатирования колонки при проведении опыта. Повышение [c.161]

Ч-РегОз). Нри анализе полярных компонентов на неполярных НФ происходит значительная их сорбция под слоем НФ, что приводит к размыванию пика. Размывание уменьшается уже после таких простых операций, как промывка носителя кислотой или щелочью, особенно при блокировке ОН-г- эуппы поверхности, например с помощью реакции [c.359]

До сих пор, описывая физико-химические процессы, происходящие в хроматографической колонке, мы принимали, что твердый носитель не участвует в разделении, а только увеличивает поверхность контакта между газовой и жидкой фазами. В реальных условиях это, конечно, не так любйе твердое тело, обладающее развитой поверхностью, способно адсорбировать пары веществ и, следовательно, участвовать в разделении. Чаще всего роль носителя оказывается при этом негативной его адсорбционные центры, вероятно, сильно различаются по активности, что вызывает асимметрию хроматографических пиков, размывание их задних фронтов. Особенно это заметно проявляется при разделении полярных соединений, таких как спирты и карбоновые кислоты. [c.71]

При движении компонента через колонку ширина пика увеличивается в результате вихревой диффузии, зависящей от качества заполнения колонки. Чем дольше компонент остается в колонке, тем шире результирующий пик. Поскольку площадь остается той же самой, высота пика будет уменьшаться. Выпуклая изотерма адсорбции приводит к образованию пика с размытым задним фронтом, а вогнутая изотерма распределения приводит к пикам с размытым передним фронтом (образование хвостов) (ср. с рис. 2.4). В зависимости от положения соседнего пика размывание заднего и переднего фронтов может привести к уменьшенню разделения. Перегрузка приводит к образованию хвоста. Она может возникнуть из-за слишком большого размера образца или из-за испарения разделяющей жидкости, приводящего к недостаточному покрытию носителя. В результате испарения жидкой фазы долговечность распределительных колонок обычно составляет [c.16]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Большее распространение ГЖХ по сэавнению с газовой адсорбционной хроматографией обусловлено широким выбором различных по селективности иенодвнжиых жидкостей, создающим больи1не возможности для анализа разнообразных смесей. Кроме того, благодаря высокой однородности жидкостей изотермы растворимости практически линейны, и в связи с этим пики анализируемых соединений, как правило, симметричны. Выбор же адсорбентов ограничен и они неоднородны, что приводит к нелинейности изотерм адсорбции, размыванию и несимметричности пиков, к ухудшению разделения. [c.89]

Прп введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. При кинетических исследованиях, где приходится проводить многократный анализ близких но составу смесей, особенно важна воспроизводимость величины пробы. Объем пли масса вводимой пробы должны изменяться в пределах 1—3%. Для уменьшения размывания пиков на хроматограмме из-за перегрузки колонки необходимо работать с минимально возможными пробами и обеспечивать нх г[апмепьшее время ввода. Вводимая проба пе должна также нарушать устаиовлеииый режим хроматографа. [c.298]

С зНзд 10-50% мае. приводит к значительному размыванию только пика плав- [c.147]

Рис. 6.9. Термограммы фазовых переходов смесей асфальтены нафталин трикозан в зависимости от концентрации н-С дН д (с — тепловой поток, кДж/с) интервала фазовых переходов последнего почти в 6 раз. Несоответствие флуктуаций силовых полей парафиновых и ароматических молекул приводит к аморфизации структуры нафталина, что определяется по степени размывания пиков плавления нафталина на термограммах.

Анализ термограмм чистой углеводородной матрицы, представленной на рис. 6.12, показал, что при нагреве и охлаждении смеси наряду с фазовым переходом проявляется лишь один модификационный переход, при отсутствии признаков размывания пиков, в отличие от термограмм для бинарных смесей твердых нормальных парафинов, что свидетельствует о высокой степени кристалличности вещества матрицы. Термограммы исследуемых смесей в присутствии ДЦА представлены на рис. 6-13. Как видно, введение в систему ДЦА по-разному отражается на структурообразовании в системе в зависимости от их молекулярной массы. В одних случаях, в присутствии присадки с большей молекулярной массой, кристаллический характер структуры испытуемой матрицы практически не видоизменялся, в других, с присадкой с меньшей молекулярной массой, напротив, наблюдались сильные деформации и размывание пиков фазовых и полиморфных переходов. При этом на термограммах появлялись дополнительные пики, что, по всей вероятности, относится к струтстурным превращениям собственно вещества присадки. Последние характеризовались также худшим депрессорным действием в реальном образце дизельного топлива. [c.160]

При введении в углеводородную матрицу депрессорной пpи aдки( J.H ,,)2N N в различных концентрациях на термограмме не проявляется дополнительных пиков по отнотпению к термограмме чистой смеси, что свидетельствует о сокристаллизации молекул нормальных парафинов и депрессорной присадки на стадии образования и ро-сга надмолекулярных структур с сохранением кристаллической решетки совершенного типа, без дефектов и искажений. Отсутствие размывания пиков на термограмме свидетельствует о структурных переходах в системе без образования переходной сорбционно-сольватной фазы. Можно предположить в случаях повышенных концентраций присадки наличие инверсии кристаллической структуры за счет взаимного перехода и переориентации структур, создаваемых молекулами нормальных парафиновых углеводородов и поверхностно-активного вещества. При этом межмолекулярные взаимодействия в элементарной ячейке системы практически не изменяются. [c.162]

Как видно, увеличение концентрации гудрона в смеси более 30% мае. приводит к аморфизации решетки парафинов, что проявляется в виде размывания пиков плавления смесей. Следует отметить, что интенсивность размывания пиков при дальнейшем повышении концентрации гудрона в смеси резко возрастает, и уже при концентрации 60% мае. пики плавления и полиморфных переходов в смесях проявляются в сильг[о деформированном виде, что видно из термограмм исследуемых смесей, представленных на рис. 6.16. [c.165]

При отсутствии значительного размывания сумма площадей пиков вакантохроматограммы пропорциональна объему введенного газа. Это позволяет определять хроматографическим методом малые объемы газов. Если применять высокочувствительный детектор, то можно определять объем порядка 0,01 см . [c.144]

Таким образом, высота теоретической тарелки представляет собой удвоенное отношение эффективного коэффициента диффузии к скорос ти потока газа-носителя. Качественно о размывании пика можно судить по его ширине. Ширина на выходной кривой (пика) пропорциональна коэффициенту адсорбции и корню из длины колонки. Уравнения (III.36) и (III.56), выражающие физический смысл эффективного коэффициента диффузии, были впервые выведены Ван-Деемтером. В соответствии с (III.36) и (III.56) [c.59]

Впоследствии уравнение (III.57) модернизировалось и обобщалось применительно к конкретным условиям и системам. Последний член уравнения учитывает только влияние внутренней диффузии на размывание хроматографической полосы. Однако не во всех случаях можно пренебречь ролью внешней диффузии в размывании хроматографического пика особенно проявляется влияние внешней диффузии для активно сорбирующихся веществ и сильных адсорбентов. Согласно Тодесу и Биксону [c.59]

Размывание хроматографической полосы и его физические причины. Главные направления в развитии теории неравновесной хроматографии теория тарелок и теория эффективной диффузии. Различие между этими теориями. Форма выходной кривой в неравновесной хроматографии при идеальной изотерме. Теория тарелок. Понятие об эффективности хроматографической колонки с точки зрения теории тарелок. Уравнение материального баланса и уравнение хроматографической кривай в теории тарелок. [Иирина хроматографического пика на разных его высотах. Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Способы определения числа теоретических тарелок. [c.296]

Качественно о размывании пика можно судить по его ширине. Ширина на выходной кривой (пика) пропорциональна коэффициенту адсорбции н корню чз длины колонки Уравнения (IV.36) и (IV,.56), выражающие физический смысл эффективного коэффициента диффузии, были впервые выведены Ван-Деемтером. В соответствии с ( У.Зб) и (1У.56) [c.102]

Впоследствии уравнение (IV.57) модернизировалось и обобщалось применительно к конкретным условиям и системам.. Тослед-ний член уравнения учитывает только влияние внутренней диффузии на размывание хроматографической полосы. Однако не во всех случаях можно пренебречь ролью внешней диффузии в размывании хроматографического пика особенно проявляется влияние внешней [c.102]

Для данного выбранною веществ ) 14 /г н является характеристической величиной, выражающей собой адсорбируемостъ или растворимость, а увеличение ширины пика М означает увеличение размывания хроматографической полосы, уменьшение эффективно-с ти колонки. Как уже говорилось, высота теоретической тарелки [c.110]

Объем дозы в парообразном или газообразном состоянии не должен превышать начальную ширину пика, выраженную б миллилитрах, т. е. Если д>АУ, то это приведет к перегрузке колонки II размывание полосы будет обусловлено не кинетикодиффузионными параметрами, а самой величиной пробы. [c.138]

В процессе хроматографирования в ГАХ анализируемое вещество распределяется между подвижной газообразной фазой (газ-носитель) и неподвижной твердой фазой (адсорбентом). Между количествами анализируемого вещества, находящимися в газе-иоси-теле и адсорбенте, устанавливается равновесие. Значение этого равновесия определяется изотермой адсорбции. Изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию зоны компонента на адсорбенте и образованию несимметричных пиков на хроматограмме. Размывание хроматографических полос в газо-адсорбционной хроматографии происходит также и за счет замедленной внешнедиффузионной массопередачи. [c.163]