Неорганические ферроцианиды

Крупные заслуги в разработке физико-химического анализа, а также в исследованиях по радиохимии принадлежат А. В. Николаеву (Сибирское отделение Академии наук СССР). И. В. Тананаев известен своими трудами по неорганической химии, особенно химии фторидов и ферроцианидов. Профессору Московского университета А. В. Новоселовой принадлежат работы по химии соединений бериллия. Строение комплексных соединений изучал профессор Ленинградского технологического института А. А. Гринберг (1898—1966). [c.301]

Для освобождения воды от солей кальция и магния применяют некоторые природные и искусственные силикаты. В слое сорбента (цеолита или пермутита) имеются подвижные ионы натрия во время прохождения воды через слой сорбента ионы кальция и магния замещают ионы натрия, а последние переходят в раствор. Аналогичные процессы применяются в аналитической химии. Известен ряд процессов ионного обмена на поверхности осадка ферроцианидов металлов. Неорганическим ионообменником является также фосфоровольфрамат одновалентного таллия. Из смеси металлов первой группы периодической системы он специфически извлекает цезий, который при этом становится на место таллия в кристаллической решетке. [c.48]

Кристаллическая структура многих неорганических ионитов— алюмосиликатов, ферроцианидов, оксидов, сульфидов — достаточно хорошо изучена, что облегчает понимание природы ионообменных свойств этих соединений. [c.671]

Повышенной селективностью по отношению к цезию обладают также неорганические сорбенты, включающие вещества, образующие с цезием труднорастворимые соединения, например ферро- и феррицианиды. В качестве таких сорбентов используют осадки ферроцианидов тяжелых металлов, гранулированных с применением связующих веществ — цемента, поливинилового спирта и др. Такие сорбенты способны извлекать цезий из нейтральных или слабокислых растворов, а сорбенты на основе ферроцианидов никеля или кобальта — даже из щелочных растворов. [c.181]

Поэтому на платиновом электроде можно проводить восстановление не только ионов благородных металлов, но и таких сильных окислителей, как перманганат, бихромат, церий (IV), а также осуществлять различные анодные реакции — окисление железа (И), ферроцианида и многих других как неорганических, так и органических веществ (тиомочевина, унитиол, аскорбиновая кислота и т. д.). [c.43]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Известен преимущественно как автор справочного издания Руководство по теоретической химии (т. 1—2, 1817—1819 т. 1—6, 1843— 1855), в котором изложены все известные в то время опытные данные по органической и неорганической химии. Часть этого справочника, посвященная неорганической химии, неоднократно переиздавалась последнее — восьмое — издание, публикация первых томов которого относится к 1924, является наиболее полным из всех справочников по неорганической химии. Открыл (1822) ферроцианид калия, получив его действием хлора на желтую соль. Выделил из желчи гликохолевую кислоту (1824) и фермент панкреатин (1826). [22, 23, 234, 330, 336, 340] [c.145]

Лазурь железная сухая — милори (ГОСТ 10960—64) — неорганический искусственный пигмент синего цвета, по химическому составу представляет собой ферроцианид железа и калия (или аммония), получается при взаимодействии солей закиси железа с железистосинеродистым калием или натрием с последующим окислением получающегося продукта. [c.224]

Лазурь железная сухая (милори) — искусственный неорганический пигмент синего цвета ферроцианид железа и калия. [c.14]

Для переработки высокоактивных отходов и для извлечения из них отдельных радиоизотопов часто используют неорганические ионообменники, которые более устойчивы к действию радиации, чем синтетические органические смолы. Показано, например [442], что избирательность поглощения ионов щелочных металлов на ферроцианиде меди изменяется в следующем порядке Сз>РЬ>К>На>Ь1. Очень высокой избирательностью этот сорбент обладает в отношении ионов серебра (более высокой, чем для щелочных металлов). Элементы второй группы периодической системы по порядку сродства к этому сорбенту располагаются в ряд Ва>5г>Са>Сс1>2п>М . [c.178]

Такой углубленный подход к изучению ферроцианидов металлов в значительной степени способствовал изменению отношения к ним химиков. Так, если в прошлом ферроцианиды исследовались, как правило, в познавательных целях, как модель, представляющая чрезвычайное многообразие класса смешанных ферроцианидов, то в настоящее время ферроцианиды приобретают быстро возрастающее практическое значение. Помимо сильно расширившегося и ранее известного использования ферроцианидов в аналитической химии, выявилась технологическая значимость многих из них, в частности, они применяются при выделении малых количеств рубидия и цезия из природных солей (карналлита и сильвинита) и высокоактивных растворов, получающихся в атомной промышленности при разделении близких по свойствам металлов (например, циркония и гафния) в качестве эффективных неорганических ионитов и красителей, сорбентов и т. д. [c.4]

Как для свободной железистосинеродистой кислоты, так и для многих ее солей характерна ясно выраженная тенденция к образованию продуктов присоединения с различными неорганическими веществами (кислотами, основаниями, солями). Формирование таких соединений может происходить как в момент осаждения ферроцианида, так и за счет внедрения молекул- гостей в уже сформированную структуру хозяина -ферроцианида. Соединения такого типа получили в литературе общее название соединений включения [1565]. Образование таких продуктов является результатом того, что одно вещество (вследствие его специфических сте-рических свойств) может пространственно включать второе. Поэтому отличительной чертой хозяина -ферроцианида является твердая структура с полыми пространствами, образованная цепями М — N0 — Ре, с величиной отдельной ячейки 5 А. Ширина каналов в самой узкой их части 3,5 А [1374], что позволяет полярным молекулам малого диаметра сравнительно легко проникать внутрь ферроцианидной сетки. [c.214]

Развитие ядерной энергетики и радиохимии.потребовало создания ионообменных материалов с высокой радиационной и термической стойкостью, что послужило причиной возрождения в 50-е гг. интереса к неорганическим ионитам и широкого исследования различных труднорастворимых неорганических соединений. К настоящему времени накоплен обширный материал по исследованию ионообменных свойств у таких хорошо известных соединений, как окислы и гидроокиси, сульфиды, фосфаты, соли гетерополикислот, алюмосиликаты, ферроцианиды. Разработаны синтезы новых соединений различных смешанных ферроцианидов, большого числа сложных оксигидратов —так называемых солей поливалентных металлов и многоосновных кислородных кислот [147—152]. [c.158]

По степени упорядоченности полимерного каркаса неорганические иоииты можно разделить на аморфные, рентгеноаморфные, стеклообразные и кристаллические. Выделение рентгеноаморфных структур представляется важным по той причине, что в этом случае чрезвычайно велика роль поверхностных сил, чистота и состояние поверхности. Можно отметить, что кристаллическая структура многих неорганических ионитов — алюмосиликатов, ферроцианидов, окислов, сульфидов достаточно хорошо изучена, что облегчает понимание природы ионообменных свойств этих соединений. [c.159]

Накоплен большой опыт в применении неорганических ионитов и особенно дешевых природных сорбентов для очистки воды от радиоактивных загрязнений [268], а также для концентрирования элементов с целью определения их содержания в природных водах. Так, при радиохимическом анализе воды для сорбции э°5г рекомендуют сульфат бария, активированный кальцием [269] для цезия — ферроцианид титана или циркония, фосфоромолибдат аммония [270], смешанный ферроцианид железа и калия [271], для калия — фосфаты циркония, циркония и вольфрама, циркония и молибдена, циркония и кремния [272]. [c.201]

Основные научные работы относятся к аналитической и неорганической химии. Разработал практически важные методы определения калия, цинка, фтора в плавиковом шпате, апатитах, фосфоритах и др. Предложил (1967—1969) метод изучения гетерогенных систем с малорастворимыми компонентами (метод остаточных концентраций Тананаева). Исследовал фтористые соединения актинидов, редких и других элементов, что позволило ему выявить ряд закономерностей в изменении свойств комплексных фторметаллатов. Разработал методы получения сверхчистых кремния, германия и других полупроводниковых элементов. Установил закономерности образовашш смещанных ферроцианидов в зависимости от природы входящих в их состав тяжелого и щелочного металлов и разработал ферроцианид-ный метод извлечения рубидия и цезия из растворов калийных солей, создал ряд неорганических ионообменников, красителей и др. Провел физико-химические иссле- [c.484]

Молекула изофермента С пероксидазы хрена содержит 31 карбоксильные группы, включая С-концевую и две, принадлежащие пропионовым остаткам гема [Welinder, 1979]. В литературе отсутствуют данные о роли этих групп в функционировании активного центра и поддержании третичной структуры пероксидазы. Поэтому мы изучили роль доступных в обычных условиях (22 °С, pH 5,0) карбоксильных групп пероксидазы хрена в каталитическом процессе окисления органического субстрата о-дианизидина и неорганического — ферроцианида калия ферментом. Для этого использовали модификацию данных групп водорастворимыми карбодиимидами в присутствии и в отсутствие нуклеофильных агентов. [c.103]

Для определения урана в тройном ацетате применяют роданид [206], Н2О2 в среде карбоната аммония [22, 255], ферроцианид [40, 238], цитрат [901, 1219]. Использование неорганических реагентов нецелесообразно ввиду их малой чувствительности и стабильности. В то же время эти методы интересны в историческом аспекте и применительно к разнообразным объектам. Например, при определении 0,1—1 мг натрия косвенным методом определения урана(У1) ферроцианидом погрешность не превышала 0,002 мг натрия [40]. Этот же метод применяли для определения натрия в стекле, полевом шпате, криолите [238]. Определению 0,1 мг натрия не мешают 5-кратные количества ионов К, Мд, Са, Ва, А1 и РЬ. При определении [0,043—0,293 мг натрия погрешность не превышает 2,5%. При использовании роданида введен эмпирический коэффициент пересчета урана на натрий 0,0339, в то время как теоретический коэффициент равен 0,0322 0,2—0,9 мг натрия определяли с погрешностью <0,5% [206]. Косвенный метод определения натрия по реакции урана(У1) с Н2О2 в среде карбоната аммония [c.80]

Из неорганических реагентов применяют соединения ртути(1), Н2О2, соль Мора, Sn lj, которые восстанавливают золото (I, III) до элементного. Иногда для обнаружения золота получают перлы сплавлением образца с метафосфатом натрия. Используют реакции образования интенсивно окрашенных продуктов окисления реагентов [ферроцианид в присутствии нитробензола, Мп(П) в среде пирофосфата]. Многочисленны методы обнаружения ионов Au(III), основанные на окислении органических реагентов до интенсивно окрашенных продуктов. Эти реакции высокочувствительны, однако малоселективны, так как мешают все сильные окислители. Кроме того, очень часто мешают анионы, образующие с ионами Au(III) комплексные анионы и тем самым снижающие окислительно-восстановительный потенциал Au(IlI)/Au(I) или Au(III)/Au(0). [c.64]

Комплексные ферроцианиды цинка, кобальта, никеля, молибдена, ванадия и вольфрама также проявляют высокую селективность к ионам цезня [19-24]. По аналогии с другими неорганическими ионообменниками их селективность повышается в ряду Li < Na < К < Rb s. Так как сродство к ионам s у некоторых неорганических ионообменников чрезвычайно велико, s очень трудно элюировать из обменника. В этом случае в качестве элюентов используют концентрированные растворы нитратов аммония, серебра или ртути(П). Если количественное элюирование цезия этими растворами невозможно, рекомендуется проводить химическое или термическое разложение обменника. Цезий не поглощается Th[Fe( N)g] и Zr[Fe( N)g] и лишь слабо сорбируется на (ThO)2[Fe( N)e]. [c.158]

Изучение сорбции золота (I) и серебра (I) неорганическими ионитами из содержащих медь (I), цинк (И), железо (III) растворов сложного состава показало, что сорбционная способность ферроцианидов титана (IV) и молибдена (VI) по отношению к элементам подгруппы меди снижается в ряду u>Ag>Au, катиониты PSb и SiPSb проявляют более высокую избирательность к катионам серебра (I), чем золота (I), [c.119]

Около 70 лет тому назад ван Бемеллен , касаясь вопроса образования коллоидных систем, сделал в своей работе следующее интересное замечание С тех пор, как благодаря опытам В. А. Алексеева стало известно, что взаимное растворение двух жидкостей зависит от температуры и что имеется такая температура, при которой два раствора смешиваются в любом соотношении, мне представилось вероятным, что раствор коллоида в какой-либо жидкости следует аналогичному закону , И в другом месте ...Коагуляция, или отделение геля из раствора, представляется мне явлением, аналогичным расслаиванию... Что коллоидное выделение является всеобщим, доказывается полностью тем, что не только одни органические составные части растительных и животных тканей, но и большинство, если не все, неорганических веществ, может выделяться в этом состоянии из разнообразны.х растворов (водных, спиртовых и т. д.) элементы, окислы, гидраты, сульфаты, карбонаты, фосфаты, бораты, оксалаты, ферроцианиды и т. п. . [c.22]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Кроме иодидного известны и другие методы определения серебра с применением неорганических реактивов. Например, Кальвода и Зыка показали возможность титрования серебра растворами ферроцианида, роданида, нитропруссида на фоне 0,1 М раствора нитрата калия при потенциале ртутного капельного электрода от —0,3 до —0,5 в (Нас. КЭ). Ю. И. Усатенко и М. А. Виткина рекомендуют оксалат натрия для титрования серебра на платиновом электроде при потенциале около 4-1,0 в (Нас. КЭ) по току окисления оксалата. Индийские исследователи разработали довольно сложный метод косвенного определения серебра [а также свинца и ртути (II)] при помощи селенистой кислоты определяемый элемент осаждают селенистой кислотой, фильтруют и титруют избыток селенита в бикарбонатной среде гипобромитом натрия. [c.304]

Впервые метод был применен Ван Флеком [191] в 1935 г. к теоретическому исследованию магнитных свойств ферроцианида калия и затем в 1939 г. Финкелыптейном и Ван Флеком [48] для объяснения очень узких линий в спектре хромовых квасцов. Недавно он был возрожден для обсуждения спектров переноса заряда в неорганических комплексных соединениях, а также спектров тетраэдрических молекул типа СЮ , МпО , [СоС14]2-и т. д. [71, 121, 202]. [c.247]

Другие исследователи в области биологии лрименяли полупроницаемые модельные мембраны, совершенно отличные от ранее описанных. Это так называемые осадительные мембраны. Мембраны этого типа состояли из пористой матрицы из инертного материала, на которой осаждались в основном нерастворимые в воде неорганические соли. Так, Крейг и Хартунг [С25] подробно изучали электрохимические свойства мембран, полученных осаждением ферроцианида меди на упрочненной фильтровальной бумаге. Ландсберг в своих работих использовал осадительные мембраны из ферроцианида меди на основе целлофановых матриц. Свойства ионитовых осадительных мембран из ферроцианида меди изучал Фрейз [F3], который показал зависимость селективности от состава. Мембраны этого типа исследовались также И. Ф. Карповой и А. Н. Долженковой [К8]. Они изучали влияние структурных и электрокинетических свойств соединений, использовавшихся для получения таких мембран. Хирш-Аялон [Н42] применял осадительные мембраны на основе целлофана, которые содержали различные нерастворимые в воде вещества, например оксалат кальция, карбонат кальция и сульфат бария. [c.128]

При нагревании в автоклаве некоторых неорганических золей при более высоких температурах (до 200°) наблюдается, кроме коагуляции, также и химическое изменение 5. Например, не меняясь, коагулируют гидрозоли Ag l, А Вг, А Л и АзгЗз. Золь АззЗз, из которого не удален НгЗ, реагирует не коагулируя, переходя при 180° в прозрачную жидкость. Коаг лируют гидрозоли 2п-К-ферроцианида, Си-ферроцианида, берлинской и турнбулевой сини. Однако явления здесь значительно сложнее обычной коагуляции. На коагуляцию при нагревании оказывает влияние присутствие электролитов [c.251]

В 20-х годах нашего столетия было начато изучение водных систем, включающих ферроцианидный анион (особенно широко в Институте физико-химического анализа АН СССР). Тем самым физико-химические исследования ферроцианидов, которые вследствие термической нестойкости последних наиболее эффективно могут проводиться только в растворах, вступили в новую стадию, характеризующуюся гораздо более дшого-сторонним и детализированным изучением этого класса неорганических соединений. Благодаря этому удалось выявить очень большое число новых соединений (особенно так называемых смешанных ферроцианидов, характеризующихся наличием двух и более катионов во внешней сфере) и установить закономерности их образования. Особое развитие получил метод растворимости в варианте, получившем название метода остаточных концентраций , очень удобный для систем, в которых образуются малорастворимые соединения. Этому требованию удовлетворяют простые и смешанные ферроцианиды почти всех металлов. Преимущество указанного метода заключается в возможности исследования нескольких концентрационных разрезов для изучаемого катиона, что в итоге дает возможность построения пространственной диаграммы для одной температуры. Как известно, классический метод растворимости не позволяет этого сделать. Насколько возможно, выделенные соединения охарактеризо- [c.3]

Можно думать, что для выделения [Fe( N)g] из смесей в недалеком будущем будут использоваться и методы экстракции. Первые опыты в этом направлении сделаны с применением изотопа Fe [1432]. Экстракция 0,1 М растворов [Fe( N)g] 0,2 М растворами солей аминов (2,2-диэтилдигексиламин, три-и-гексиламин п др.) и неорганических кислот в хлороформе, бензоле и толуоле проходит удовлетворительно. Процент извлечения растет с переходом от третичных к первичным аминам, в растворах солей которых ферроцианиды устойчивы. [c.22]

Если формально сопоставить известные в настоящее время формы органозамещенных ферроцианидов и неорганических солей железистосинеродистой киолоты, то сразу же намечаются черты заметного сходства между ними. [c.96]

Таблица 10. Формы органозамещенных ферроцианидов и неорганических солей железистосинеродистой кислоты

Замещение ионов одного щелочного металла ионами другого в смешанных ферроцианидах известно уже давно, но изучение ферроцианидов как ионообменных материалов началось лишь в последние годы. В монографии Амфлетта Неорганические иониты [1567] ионообменные свойства ферроцианидов практически не рассматриваются. [c.228]

Обсуждая возможность использования ферроцианидов в качестве ионообменников, Тананаев [1147] еще в 1957 г. обращал внимание на то, что реакции обмена катионов внешней сферы ферроцианидов протекают в твердой фазе без перехода ионов [Ге(СК)б1 в раствор, благодаря чему нерастворимые ферроцианиды представляют собой неорганические прототипы ионообменных смол многоядерность структуры смешанных ферроцианидов обеспечивает эквивалентность их действия высокомолекулярным ионообменным смолам. Авторы указывали далее на возможность подбора таких ферроцианидов тяжелых металлов, из которых после поглощения ими ионов щелочных металлов можно было бы извлекать последние (методом вытеснения) в практически чистом состоянии. [c.229]

Четырехвалентность аниона [Ре(СК)81 позволяет осуществить огромное множество вариаций состава смешанных ферроцианидов с изменением в широких пределах как числа внешнесферных катионов (с учетом сказанного выше), так и соотношения между ними. Здесь можно оставить в стороне вопрос о разного рода нестехиометрических соединениях смешанных ферроцианидов (относимых обычно к адсорбционньш по этому вопросу еще не накопилось достаточного количества точного экспериментального материала, который позволил бы однозначно говорить об истинной природе явлений, обобщаемых термином адсорбция ). Однако, говоря о смешанных ферроцианидах, число которых огромно, нельзя не отметить возможность их многочисленных применений, основанных на факте дифференцированности катионов внешней сферы. Наиболее типичны в этом отношении смешанные ферроцианиды, в состав которых входят помимо других катионы щелочных металлов. В принципе все они могут рассматриваться как катиониты со значительной (практически теоретической) ионообменной емкостью. В некоторых случаях этот факт не остался в стороне от практического использования (извлечение радиоактивного цезия, а в сущности говоря, и радиоактивных лантанидов из сбросных радиоактивных растворов, выделения рубидия из карналлита и отходов электролитического получения магния и т. д.), однако нет никакого сомнения, что это только начало, и можно утверждать, что смешанные ферроцианиды являют собою тип неорганического ионита, наиболее подходящего для широкого использования. К этому можно добавить, что отмеченная выше дифференцирован-ность внешнесферных металлов позволяет надеяться на использование соответствующих соединений для выделения и разделения многих цветных и редких металлов. Введение предварительного замораживания смешанных ферроцианидов (В. В. Вольхин и др.) устраняет довольно серьезную помеху, обусловленную коллоидной природой смешанных ферроцианидов, вследствие чего их трудно использовать в колоночном варианте ионного обмена. С устранением указанного препятствия ионный обмен с использованием смешанных ферроцианидов может быть осуществлен в промышленном масштабе, что весьма актуально для цветной металлургии. Попутно отметим здесь, что, как оказалось, многие черты, свойственные химии ферроцианидов, характерны также для химии пирофосфатов. [c.283]

Таким образом, обобщающая монография по ферроцианйдам затрагивает многие теоретические (строение по данным ИКС, ЯМР, ЯГР, рентгеноструктурного анализа) и практические стороны (кроме отмеченных выше, можно указать на ферроцианиды как на модель мокрого осадочного получения неорганических материалов, например, ферритов), которые позволят легче найти общие закономерности образования координационных соединений различных классов и проявляемой ими реакционной способности. Поэтому мы предполагаем, что данная монография принесет определенную пользу специалистам, работающим не только в области химии ферроцианидов, но и в других областях химии. [c.284]

Как правило, радиоизотопы (без носителя) попадают в организм в ничтожно малых количествах и для их выведения оказались полезными ионообменные материалы. В настоящее время испытаны многие органические ионообменные материалы (КУ-2, ЭДЭ-ЮП, АВ-17, амберлит IR-120, СБС, дауэкс-1, АН-22, высоко-окисленная целлюлоза) и некоторые неорганические иониты (силикагель, Zr02, фосфат циркония, полимерные соединения сурьмы, ферроцианиды, фосфат алюминия) [618]. [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология