Равновесия в методах осаждения

Умягчение воды методом осаждения. Для малорастворимых солей при постоянной температуре соблюдается постоянство произведений активностей ионов, называемое произведением растворимости (ПР). Например, при 20 °С для равновесий [c.375]

Из приведенных примеров видно, что реакции комплексообразования применяют, в частности, для разделения элементов методами осаждения и экстракции, когда происходит переход веществ из одной фазы в другую. Существует классификация методов разделения, основанная на использовании различных типов фазовых равновесий. [c.26]

Применяют также электроды из других индифферентных металлов, например из палладия, золота и др. В отличие от индикаторных электродов методов осаждения и комплексообразования здесь нет равновесия между металлом электрода и ионами этого металла в растворе. Индикаторный электрод служит только проводником электронов, приобретая больший или меньший потенциал в зависимости от интенсивности притяжения электронов окисленной формой, что в свою очередь определяется природой находящихся в растворе ионов и их концентрацией. [c.467]

Большая часть ортофосфатов металлов, как указано в табл. 7, была приготовлена преимущественно тремя методами осаждением малорастворимых ортофосфатов, кристаллизацией из равновесных растворов и высокотемпературными реакциями в твердой фазе. Высокотемпературные реакции обычно пригодны только для получения трехзамещенных фосфатов, не содержащих гидратной или связанной воды. Для получения соединений этими методами синтез нужно проводить при температурах ниже температур плавления и стеклования. Методами осаждения не всегда получают термодинамически устойчивые твердые фазы, и состав осадков может изменяться в зависимости от условий осаждения. Иногда трудно воспроизвести получение ортофосфатов методом осаждения, если условия реакции описаны недостаточно подробно. Методы кристаллизации позволяют получить соединения определенного состава, соответствующие фазовой диаграмме, если кристаллизация производится не слишком быстро. Для надежности методы кристаллизации указаны в таблице только в тех случаях, когда имеются данные о фазовом равновесии. [c.215]

Естественно ожидать, что при больших концентрациях фазы // обратимость системы усложняется кинетикой установления равновесия. Действительно, в правой части диаграммы, приведенной на рис. 39, наблюдается расхождение между концентрациями фазы //, определен-ным и по методу осаждения и по методу набухания. [c.108]

Пригодны также электроды из других индифферентных металлов, например, из палладия, золота и др.В отличие от индикаторных электродов для методов осаждения и комплексообразования здесь нет равновесия между металлом электрода и ионами [c.294]

В процессе осадительного титрования (титрования по методу осаждения) значения рА и рВ вблизи точки эквивалентности заметно изменяются. В любом растворе, находящемся в равновесии с твердой фазой, существует также четкая зависимость между рА и рВ взяв отрицательный логарифм левой и правой части выражения для произведения растворимости, получаем [c.345]

Скорость осаждения определяется по количеству отложившегося за определенный интервал времени радиоактивного элемента (по радиоактивности осадка), практически по наклону кривой в координатах активность осадка — время. Далее строится график зависимости скорости осаждения (в произвольных единицах) от приложенного потенциала. Термодинамически более правильным является доведение процесса осаждения до равновесия. Кривая осаждения имеет вид, показанный на рис. 4.3. Критический потенциал определяется экстраполяцией к оси абсцисс круто поднимающегося участка кривой осаждения. Этот метод очень трудоемок и вследствие экстраполяции не дает точных результатов. Точность измерений составляет 0,03 в. В ряде случаев можно определять критические потенциалы катодного и анодного осаждения (рис. 4.4). [c.87]

Определение скорости электродного процесса. Вблизи равновесия скорости осаждения металла на катоде и растворения его на аноде близки, и в этих условиях определение скорости анодного растворения затруднено. Метод радиоактивных индикаторов позволяет определить истинную скорость электродного процесса. Для этой цели амальгаму металла, скорость перехода которого хотят изучить, содержащую радиоактивный изотоп металла, приводят в соприкосновение с неактивным раствором соли того же металла и проводят катодную поляризацию, пропуская через раствор электрический ток при потенциале ф. [c.570]

Условия, имеющие место в тех случаях, когда осаждение проводится путем медленного изотермического испарения насыщенного раствора, близки к условиям, которые предполагались при выводе закона логарифмического распределения, и состоят в том, что равновесие устанавливается между раствором и каждым вновь образовавшимся кристаллическим слоем и что внутренние слои кристаллов не находятся в равновесии с раствором. Следовательно, неудивительно, что данные, полученные при применении этого метода осаждения, соответствуют (стр. 90). [c.95]

Основные успехи разделения биополимеров в гетерогенных системах достигнуты при использовании равновесия между раствором и твердой фазой. Одними из наиболее ранних приемов, сохранивших свое значение и до настоящего времени, являются методы осаждения и кристаллизации. Еще большее значение в настоящее время играют процессы сорбции и их динамическая модификация — процессы хроматографии. Одноактная сорбция белков на окислах металлов и других минеральных сорбентах служит для очистки белков и ферментов уже несколько десятилетий. К этим процессам присоединилась избирательная сорбция белков ионообменными смолами. Одним из наиболее значительных достижений современной физической химии в области фракционирования сложных смесей веществ, в частности белков, нуклеиновых кислот, полипептидов, аминокислот и нуклеотидов, явилась хроматография, особенно в виде ее ионообменной модификации и гельфильтрации на сефадексах. [c.7]

Второй метод расчета концентраций отдельных форм при совмещенных равновесиях реакций осаждения и [c.100]

Экстракция как метод разделения неорганических веществ часто более эффективен, чем классический метод осаждения. Процесс установления равновесия и разделения фаз в делительной воронке менее трудоемок и длителен, чем процессы осаждения, фильтрования и промывания. К тому же отсутствуют проблемы, связанные с соосаждением и после-осаждением. Наконец, в отличие от метода осаждения экстракция является идеальным методом отделения следовых количеств веществ. [c.250]

Фракционирование методами осаждения или растворения заключается в приведении к такому значению, чтобы установилось равновесие двух разделившихся жидких фаз, затем в удалении одной из фаз и последующем приведении к значению, соответствующему другому набору равновесных условий. Такое изменение величины в процессе последовательного растворения с помощью соответствующей пары растворитель — осадитель. можно осуществить увеличением относительного количества растворителя в смеси, тем самым уменьшив значение величины Величину Х1 можно также уменьшать путем повышения температуры системы, если используется для фракционирования только один растворитель. Уменьшение при нагревании системы основано на известном соотношении [c.63]

Обычно к системе растворитель — осадитель предъявляется точно такое же требование, как и при препаративном фракционировании система должна обладать достаточной избирательностью. В обычном методе осаждения коагулирование и выделение фазы геля в осадок следует проводить за возможно более короткий промежуток времени. Напротив, при измерениях мутности необходимо подбирать такие условия, чтобы высадившиеся молекулы полимера оставались суспендированными в фазе золя. Необходимо, чтобы в процессе осаждения образовывались новые частицы, вместо того чтобы уже имеющиеся в системе частицы увеличивались в результате дальнейшего агрегирования. Такие частицы должны обладать по возможности правильной формой и распределение их по размерам не должно быть слишком широким. Желательно, чтобы средние размеры частиц и их способность рассеивать падающий свет не слишком резко зависели от молекулярного веса полимера и от соотношения растворитель — осадитель. Наконец, равновесие между фазами золя и геля должно устанавливаться быстро. [c.171]

Прибор, описанный при рассмотрении метода осаждения добавлением осадителя (рис. 6), может быть использован также и для осаждения охлаждением операции фракционирования в обоих этих методах несколько сходны. Размер фракции зависит от того, насколько понижается температура. После удаления каждой фракции рекомендуется нагреть всю систему выше температуры, при которой установилось равновесие, чтобы растворить осадок, неизбежно остающийся на стенках сосуда для фракционирования лишь после этого систему охлаждают до следующей равновесной температуры. Последнюю низкомолекулярную фракцию можно высадить добавлением осадителя, если одним лишь снижением температуры этого не удается достичь. [c.53]

Равновесия в методах осаждения [c.80]

Величина произведения растворимости труднорастворимого электролита характеризует состояние системы в условиях установившегося равновесия. Скорость же установления последнего в различных случаях оказывается весьма различной некоторые системы могут находиться в неравновесном состоянии в течение очень длительного времени. Поэтому при использовании методов осаждения необходимо обращать внимание и на скорость установления равновесия, т. е. кинетику процесса выпадения твердой фазы из раствора (процесс кристаллизации). Чтобы предотвратить прохождение кристаллов осадка сквозь фильтр, нужно обеспечить условия, благоприятные для получения достаточно крупных кристаллов. Однако очень крупные кристаллы могут быть в значительной степени загрязнены включениями маточного раствора. Поэтому создают условия для получения кристаллов оптимальных размеров. [c.26]

Изложенное положение относится ко всем методам объемного анализа. Так, при методе осаждения можно найти следующую зависимость. Для реакции между двумя ионами одинакового заряда с образованием осадка ВА можно вычислить граничное допустимое значение произведения растворимости. Для титрования применяют 0,1 н. растворы в точке эквивалентности должно оставаться несвязанным (в состоянии равновесия) не более 0,1% от исходной концентрации, т. е. не более [c.274]

Помимо перечисленных, она имеет еще следующие преимущества по сравнению с разделениями методом осаждения большую скорость, так как иногда для достижения равновесия требуется только несколько минут очень быстрое отделение одной фазы от другой отсутствие вторичных явлений (адсорбции и т. п.). [c.95]

Для правильного выбора условий разделения методом осаждения необходимо понимание сущности процессов в системе раст-вор5р осадок и знание факторов, влияющих на смещение этого равновесия (см. разд. 3.4, 4.2, 4.3). Расчеты проводят, исходя из значений произведений растворимости образующихся осадков. [c.101]

Р С.. 39, Криьые фазового равновесия для спстемы ПВС — иода -- /-/-сроттловый спирт (сплошная линия построена по методу осаждения, пунктирная — по методу набухания). [c.106]

При амперометрическом титровании, так же как и при полярографических определениях, можно вести автоматическую запись кривых титрования. Однако практически это неудобно, так как требует большой дополнительной затраты времени на проявление снимка, ничем не оправдываемой в связи с тем, что точность отсчета силы тока при автоматической записи в некоторых случаях может бьиь даже меньше, чем при обычной визуальной регистрации показаний гальванометра. Дело в том, что при титровании по методу осаждения (по типу кривой б) необходимо считаться не только с растворимостью образующегося осадка, но и со скоростью его образования если осадок образуется не мгновенно, то в первый момент после добавления титрующего раствора сила тока возрастает пропорционально количеству добавленного реактива и затем постепенно уменьшается по мере того, как происходит связывание добавленного реактива и образование осадка. В таких случаях не следует регистрировать первый, бросковый (пользуясь выражением Е. М. Скобца), ток, а необходимо выждать, пока между раствором и осадком не установится равновесие, после чего сила тока примет постоянное значение. Кривая титрования имеет в таких случаях вид, изображенный на рис. 58. Верхняя кривая соответствует значениям броскового тока, нижняя — силе тока после выжидания. Обычно выжидать приходится не больше 0,5 мин. [c.158]

Произведение растворимости. В аналитической химии зачастую имеют дело с концентрациями веществ, а не с их активностями, поскольку концентрация дает и нформацию о количестве вещества з данной фазе системы. К тому ж-е, как описывалось в гл. 3, коэф- лциенты активности ионов могут быть рассчитаны с достаточной достоверностью только лишь для Очень разбавленных растворов электролитов. Кроме того, чтобы определить пригодность метода осаждения для отделения или анализа, о бычно проводят расчеты равновесия. Для этих целей также моЖ НО яе принимать во внимание коэффициенты активности, la писать уравнения, в которых входят лишь значения аналитических концентраций, как, например [c.217]

Для измерёния очень высоких молекулярных масс часто используют метод осаждения. Раствор макромолекулярного соединения подвергают в центрифуге ускорению порядка 5000—10 000 g- Для определения молекулярной массы измеряют концентрацию растворенного вещества в кювете как функцию расстояния от оси вращения при равновесии, либо определяют скорость осаждения. Существуют уравнения, соотносящие эти свойства со средней молекулярной массой. [c.252]

Ноллер считает [43, 44], что метод осаждения диоксаном не позволяет определить действительное положение равновесия в растворе реактива Гриньяра, так как при стоянии или встряхивании раствора над диоксанатом содержание R2Mg в растворе увеличивается за счет диспропорционирова-ния осажденного RMgX в твердой фазе при взаимодействии с раствором. [c.69]

В равновесной смеси присутствовали ионы Сг " , rS N " , r(S N)2, Сг(8СН)з, r(S N) , riS N)", r(S N)g" и S N . Растворы, содержащие различные количества Сг + и S N , в течение нескольких дней выдерживали при 50 °С до тех пор, пока не устанавливалось равновесие. Затем растворы быстро охлаждали до комнатной температуры и отдельные комплексы выделяли методами осаждения и экстракции (см. схему). В каждом комплексе определяли общее содержание ионов хрома и тиоцианат-ионов. Рассмотренный способ позволил найти и составы комплексов, и их концентрации. [c.36]

Этот метод по существу является модификацией метода непосредственного экстрагирования различие заключается в том, что экстрагированию подвергается не твердый полимер, а жидкая коацерватная фаза, содержащая полимер. Характером экстрагируемой фазы обусловливается более быстрое установление равновесия. Данный метод не нашел широкого применения имеющиеся немногочисленные данные показывают, что неудобства работы рассматриваемым методом (необходимо перерабатывать большие объемы разбавленных растворов), по-видимому, не компенсируются повышением эффективности фракционирования. Лежер и Жигер [24] сообщили, что при фракционировании бута-диенстирольного каучука методы осаждения и экстрагирования из коацерватов дали одинаковые кривые распределения при помощи второго метода было достигнуто лучшее разрешение в низкомолекулярной части кривой, осаждение же дало лучшее разрешение в высокомолекулярной ее части [c.58]

ИЗ одного образца поливинилацетата, со степенью полимеризации 1262 (нефракциопированпого). При фракционировании частично омыленных поливинилацетатов (с содержанием ацетатных гр>пп 20—30 мол.%), полученных в различных условиях, получаются фракции, отличающиеся друг от друга не только по вязкости, но и по степени ацетилирования,. что указывает на неоднородность полимера по химическому составу. Метод фракционирования путем осаждения фракций из раствора требует для осуществления очень много времени. Наряду с фракционированием методом осаждения применяется также фракционирование посредством селективного растворения полимера путем последовательной обработки смесями растворителей и нерастворителей меняющегося состава. Прк этом методе скорость фракционирования определяется продолжительностью установления равновесия между раствором и набухшим полимером, [c.92]

Более эффективным методом дробного растворения является метод, в котором применяется фронтальная элюационная хроматография. При использовании этого метода значительно сокращается время достижения равновесия растворение — осаждение. Методика фракционирования следующая. Полимер равномерно распределяют на носителе, который помещается в колонку. Через верхний конец колонки непрерывно добавляют смешанный растворитель переменного состава, так что в колонке все время содержится растворитель с градиентом концентрации. Этот растворитель промывает [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология