Методика изучения обмена

В этой связи развитие новых простых и универсальных методик изучения обменных экспериментов на основе метода 2М Фурье-спектроскопии ЯМР представляется весьма актуальным. [c.134]

Методика изучения обменных реакций в среде "чистого" спирта,растворе R0 + RDD и RD" + R0]) + ДШ,методы изотопного анализа и обработки кинетических данных описаны ранее /2,3,17/. [c.814]

Метод определения обменной емкости путем длительного настаивания с раствором щелочи и нейтральной соли обычно применяют для стандартных испытаний (при определенном соотношении смолы и раствора и времени настаивания) для сравнительного изучения свойств ионитов различных марок. Ниже описываются упрощенные методики определения обменной емкости ионитов (Е в стандартных условиях. [c.27]

Ю. А. Поляков. Применение радиоизотопной методики для изучения обменной адсорбции ионов Са" и NH4 на почвах.— Почвоведение, 1955, № 7. [c.111]

В настоящем сообщении описаны результаты проведенных авторами исследований с применением радиоактивного изотопа кальция для изучения обменных реакций в почвах и разработки на этой основе новой методики определения емкости поглощения почв, а также решения некоторых других методических вопросов. [c.166]

Методика изучения реакции дейтероводородного обмена уг се-водородов на алюмосиликатном катализаторе состояла из следующих общепринятых операций 1) дейтерирования алюмосиликатного катализатора 2) непосредственного проведения опыта по изотопному обмену углеводородов на катализаторе 3) сожжения углеводорода — продукта, полученного после проведения реакции изотопного обмена, и 4) очистки и анализа воды, полученной от сожжения углеводорода, участвовавшего в изотопном обмене. [c.164]

Ядерный магнитный резонанс оказался мощным и гибким методом изучения процессов химического обмена. Большая часть имеющихся у нас современных данных о динамических процессах в химии и биологии получена благодаря исследованиям с помощью ЯМР [9.32, 9.33]. В зависимости от диапазона скоростей могут быть использованы различные методики, начиная с изучения времен релаксации и кончая анализом формы линии и экспериментами по переносу намагниченности. Обменная 2М-спектроскопия имеет много общего с одномерными экспериментами по переносу поляризации (см. разд. 4.6.1.4), и она наиболее подходит для изучения медленно- [c.621]

Исследования проводили в воздушной среде при температурах 100, 150, 200 и 275 С. Методика эксперимента заключалась в следующем. Навески предварительно подготовленного катионита (2 г) в требуемой ионной форме помещали в бюксы и выдерживали определенное время в воздушном термостате при заданной температуре. Время термообработки составляло 24—96 ч. При этом исследовалась термическая устойчивость сорбента, находившегося в водородной, литиевой, калиевой, аммонийной и бариевой формах. Эффект температурного воздействия на катионит КБ-4П-2 в наших опытах контролировали по изменению веса, обменной емкости, набухаемости и влагоемкости смолы. Как показали результаты опытов при температуре 100 С, во всем изученном интервале времени (24—96 ч) все исследованные ионные формы не изменяют своих физико-химических свойств, что говорит об устойчивости катионита при данной температуре. Сказанное относится ко всем ионным формам, кроме аммонийной, и для случая их термообработки при температуре 150"С. В указанном интервале температур наблюдается лишь изменение веса сорбента. Как следует из рис. 1 (а, б, ), потери веса для всех ионных форм, кроме аммонийной, при температуре 150°С носят равновесный характер. Изменение веса в этом случае практически прекращается в течение первых суток. При температуре 100 С равновесие наступает вдвое позже, а для литиевой и аммонийной форм вообще не достигается. [c.33]

Поскольку Hi в этих экспериментах мало, то при изучении спектров, состоящих из многих линий, можно достичь довольно высокой селективности. Если расстояние между линиями значительно больше, чем частота нутаций (2 Гц в приведенном выше примере), то можно получить индивидуальных линий. Для создания спин-эхо во вращающейся системе можно использовать также метод селективной релаксации [16] с применением низкочастотной модуляции и низкочастотных импульсов (разд. 2.7). В этом случае относительно легко изменять фазу низкочастотного поля Hi на 180°, так что можно использовать первоначальную методику Соломона [63]. Метод спин-эхо во вращающейся системе пока не нашел широкого применения, однако простота аппаратуры должна сделать его популярным способом измерения протонов в довольно сложных молекулах и в системах, в которых происходит химический обмен. [c.137]

Методика анализа, имевшаяся в распоряжении в то время, не позволяла установить, замещается ли один атом водорода на атом дейтерия или происходит более глубокий обмен, когда молекула углеводорода находится на поверхности катализатора. Получение сведений подобного рода стало возможным лишь только после применения масс-спектроскопического метода для изучения реакций обмена. [c.248]

Литературные данные не давали возможности найти закономерности этого обмена, так как в большинстве случаев обмен изучался качественно, на случайно выбранных объектах и в несравнимых условиях. Кроме того, данные ранних работ [1—71, к которым относится большая часть изученных веществ, не всегда были достоверны, а некоторые из них оказались грубо ошибочными из-за несовершенства применявшихся тогда методик изотопного анализа и недостаточного обогащения воды тяжелым изотопом кислорода. [c.100]

Настоящая работа является продолжением начатых нами ранее исследований по зависимости электропроводности ионообменных мембран от их сорбционных свойств [1]. В отличие от предыдущей работы измерения проводились на других образцах мембран с различной емкостью и в расширенном диапазоне температур (до 80°С). В работе использован специально сконструированный термостат, который позволял проводить измерения электропроводности одновременно на 5 образцах и изучение сорбции на 20 образцах при температурах 30, 60 и 80° С и заданной влажности. Результаты, полученные ранее на образцах мембран марок МК-102 и МРФ-26, использовались для сравнения. Обменная емкость исследуемых образцов определялась по стандартной методике и рассчитывалась в грамм-эквивалентах на литр набухшей мембраны. На основании экспериментально найденных значений удельной электропроводности ( , Ом -см ), обменной емкости (е, г-экв/л), объема набухшей мембраны рассчитывалась эквивалентная электропроводность (Ом- -см2)/г-экв]. [c.35]

Положительно заряженные ионы метиленовой сини вытесняют ионы кальция из поглощенного состояния. Обмен ионов метиленовой сини на ионы кальция изучен нами с помощью радиоактивного изотопа кальция. Разработанная нами методика сводится к следующему. [c.170]

Методика проведения опытов при изучении ионных и атомных обменных реакций была описана ранее в наших работах [13,14]. [c.724]

Экспериментальная часть Для исследования применялись либо продажные препараты, либо соединения,синтезированные по известным в литературе прописям (ссылки на способ получения указаны в табл.4).Методика изучения обменной реакции описана ранее /23/.Содержание дейтерия определяли методом низковолыовой масс-спектрометрии.Как правило, масс-спектрометрический анализ проводился по молекулярному иону для соединений 5,6,7,10,48 - по осколочным ионам,массы KOTojaix были равны 51,51,51,133,138, соответственно. [c.441]

Для кинетического исследования были использованы либо продажные препараты, либо соединения, синтезированные по известным в литературе прописям. Методика изучения обменной реакции описана ранее /16/. Изотопный анализ проведен методом низковольтовой масс-спек-трометрии. В большинстве случаев анализ исследуемых [c.175]

Методика изучения обменной, реакции описана ранее /2, 12/. Содержание дейтерия определялось методом низковольтовой масс-спектрометрии по осколочному иону flgtJi [c.230]

Вследствие отсутствия хорошо экспериментально обоснованных данных, характеризующих строение алюмосиликатов, природа кислотности алюмосиликатов не ясна. Имеется ряд взглядов на строение кристаллической решетки алюмосиликатов и характер связи водорода в решетке [1—7]. Большинство исследователей, работающих над изучением алюмосиликатных катализаторов, связывает активность этих катализаторов с их кислотностью. Поэтому представлялось целесообразным заменить способные к обмену водороды алюмоснликатного катализатора на дейтерий и изучить его новедение в процессе реакции. Для зтой цели необходимо было использовать хорошо изученные реакции. В качестве таких реакций нами были избраны реакция крекинга кумола [8—11] и реакция превращения циклогексена [12—13]. Б работе использовались три катализатора чистая окись алюминия, силикагель и алюмосиликатный катализатор состава 32,75% Al Og и 67,25% SiO , приготовленный из тех же гелей, из которых готовились AI2O3 и силикагель. Алюмосиликатный катализатор готовился смешением гидрогелей кремневой кислоты и гидроокиси алюминия но методике, разработанной Г. М. Панченковым и К. В. Топчиевой [14]. Катализатор содержал дейтерий в количестве 190м-экв/100 г катализатора, что было близко к максимальному содержанию дейтерия, получающемуся нри обмене водородов катализатора на дейтерий тяжелой воды в условиях наших онытов. [c.145]

Методика изучения реакции дейтеро-водородпого обмена на алюмосиликатном катализаторе была описана ранее [5]. Она включала следующие операции а) дейтерирование алюмосиликатного катализатора б) проведение опыта но изотопному обмену [c.247]

Разработана новая универсальная методика 2М обменной спектроскопии ЯМР, позволяющая использовать температурную зависимость мультиплетной структуры спектров участвующих в обмене ядер (уширение резонансных линий мультиплетов, их коалесценция и движение по полю, усреднение величины наблюдаемой константы скалярной связи и пр.) для изучения обменных реакций, протекающих в связанных спиновых системах, а также приложение разработанной методики к исследованию кинетики и механизмов структурной нежесткости и лиган- [c.134]

Нанколлас и Патерсон на примере гидроокиси то-р-ия и фосфата циркония количественно оценилн влияние указанных факторов, используя два варианта статического метода [29]. В одном из них образцы ионообменника приводили в равновесие с раствором и через различные интервалы времени либо прямым титрованием выделившихся нонов водорода, либо потенциометрическим титрованием определяли степень обмена. Таким путем был изучен обмен в системах Na+—Н+ на фосфате циркония из кислого раствора и на гидроокиси тория из щелочного раствора. По другому варианту методики образец фосфата циркония приводили в равновесие с раствором 5-10-5 М s l-fO,l М K I, после чего тот же рас-.твор, содержащий следы s , пропускали через колонку в течение заранее установленного времени, [c.164]

В предыдущей главе говорилось, что в решетке катализаторов, приготовленных по кислотной или щелочной методике, может оставаться заметное количество натрия. Так как при термической обработке натрий ухудшает стабильность и активность приготовленного катализатора, его необходимо удалять. Такое удаление достигается ионным обменом с ионами аммония или алюминия путем примепения соответствующих растворов солей. По этим причинам ионообменные свойства гидрогеля представляются весьма важными. Более того, по этим свойствам можно судить и о структуре геля. Облад, Милликен и Миллс [22 ] при изучении обменных свойств исходили лз следующих основных предпосылок 1) при низких концентрациях окиси алюминия один кислый центр представляется как ион алюминия, связанный с окисью кремния 2) в растворе ионы патрия, связанные с кислыми центрами, легко подвергаются воздействию других ионов поэтому можпо предположить, что кислые центры находятся либо на наружной поверхности частиц, составляющих гидрогель, либо диффундируют через неполностью конденсированную внутреннюю поверхность частиц 3) так как максимальная способность обмена основаниями наблюдается при содержании А]аОз от 30 до 32,5%, то можно предположить, что лимитирующий состав натриевой соли кислого типа приблизительно соответствует формуле КагО АЬОз 48Ю2 НгО. [c.42]

Изотопный метод был с успехом применен для изучения обменных оеакций в почвах и для разработки новой методики определения обменной [c.3]

В 1960 г. в совместной работе с В. Е. Мироновым [44] мы пытались проверить это соотношение именно на солях, заключаюгцих ион HgX,f , где Х=С1, Вг, I, СК. Однако эта попытка окончилась неудачей, так как во всех этих системах изотопный обмен протекал практически моментально и обычная методика изучения скорости обмена была неэффективна. Герцу удалось обнаружить, что константы скорости диссоциации ионов HgBrз и HgBr , согласно уравнениям [c.301]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Соли пирилия, тиопирилия к пиридиния были синтезированы известными методами / f, 5,14-18/ и обладали физико-химическими константами, совпа- дающими с литературными данными. Превращение кх в дейтеропроизводные осуществлялось путем нагревания с дейтерометиловым спиртом (СН ОД) положение дейтерия в молекуле подтверждено спектрами ПМР. Спектры снимались в сжиженном сернистом ангидриде на приборе OHM-S/no МГц/. Содержание дейтерия в веществах определялось мётодом эмиссионного спектрального анализа воды сожкения /19/. методика проведения обменной реакции аналогична описанной ранее при изучении четвертичных солей пиколинов /10/.Мольное соотношение вещество-растворитель 1 40 — 1 1200. Погрешность определения констант скорости 10 (отн.). [c.445]

В подавляющем числе случаев, говоря о хроматографическом разделении рзэ, имеют в виду ионный обмен, хотя из различных разновидностей хроматографического метода для разделения рзэ применяются также хроматография на бумаге и ее сочетание с элек-тромиграционными способами. Именно благодаря ионообменным методикам разделение всей группы родственных элементов приобрело ту надежную основу, которой нехватало для успешного изучения и освоения индивидуальных рзэ. В настоящее время, когда приготовление препаратов отдельных представителей ряда с чистотой, например, 99,9% осуществляется достаточно легко и уже не представляет той проблемы, которая примерно до 1940 г. разрешалась в течение почти двух столетии и для некоторых рзэ так и не была разрешена, многие исследования в области химии и анализа ряда объектов не представляются возможными без применения ионного обмена. [c.92]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Представляется желательным распространить методику Винтера (см. стр. 332) на исследование системы с двуокисью марганца с целью определепия деталей реакций, протекающих на этом интересром катализаторе. Кроме того, необходимо исследовать не только обмен кислорода, но и некоторые электрические свойства таких катализаторов. Как и в случае реакций на окисях никеля, хрома и меди, предварительная обработка двуокиси марганца очень влияет на результаты кинетических исследований. В работе по изучению окисления СО на МпОг Шурмовская и Брунс [116] установили, что увеличение скорости реакции в какой-то степени связано с десорбцией воды из решетки по мере повышения температуры. [c.335]

Метод особенно удобен для определения содержания металлов в природных водах всех типов и для изучения загрязнения вод.. Поскольку методика работы предусматривает переведение пробы в раствор, в случае анализа вод это требование удовлетворяется самой природой анализируемого материала. Поэтому для некоторых типов вод подготовительная работа может быть сведена к минимуму. Если концентрация определяемых элементов ниже предела чувствительности прибора, ее повышают путем упаривания или применения таких приемов обогащения, как ионный обмен или яшдкостная экстракция. [c.213]

Стандартные методики таблетирования с КВг и суспендирования применимы к исследованию адсорбции. Они особенно удобны, когда адсорбция сильная и па нее в заметной степени не влияет выдержка образца на воздухе. Уодсворт и сотр. [11, 15] применили эту методику для изучения адсорбции органических молекул на глинах, олеиновой кислоты на флюорите и гексантиола на цинксодержащих минералах. Этот тип исследования применим для получения характеристик поверхностных свойств реальных или потенциальных катализаторов. К использованию таблеток с КВг нужно относиться осторожно. Некоторые координационные комплексы претерпевают обмен лигандов с бром-ионами при запрес-совании в таблетки с КВг. Аммиак, адсорбированный на катализаторе крекинга, может реагировать при прессовании в таблетки с КВг, и в результате будет образовываться бромид аммония [43]. Не вызывает сомнений, что реакции в таблетках с КВг зависят от давления, температуры и времени прессования одпако влияние этих факторов изучено очень мало. [c.340]

Синтетические неорганические иониты. Изучение состава, структуры и свойств природных неорганических веществ, способных к ионному обмену, привело к синтезу неорганических ионитов. Было предложено много методик получения ионитов на алюмосиликатной основе. Все эти вещества получили общее название пермутитов. Их состав отвечает общей формуле А Оз 5102 тМагО- НгО. Емкость и химическая устойчивость синтетических ионитов также невелика и они получили лишь ограничелное практическое применение. [c.18]

Катионные формы цеолитов У готовили ионным обменом Na-фopмы с растворами солей соответствующих катионов по методике, описанной ранее [1, 4]. В полнкатионные формы катионы вводили одновременным обменом. Сохранность структуры после обмена и различных обработок цеолитов контролировали путем измерения адсорбционной емкости по азоту и с помощью рентгенофазового анализа. Некоторые характеристики изученных образцов приведены в табл. 1. [c.105]