Рефрактометрическое определение ПАВ типа ОП

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Оптические методы используют связь между составом анализируемого вещества и его оптическими свойствами. К ним относится абсорбционный спектральный анализ в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Он основан на способности атомов и молекул поглощать излучение с определенной длиной волны. В зависимости от типа приборов различают колориметрический, фотоколориметрический и спектрофотометрический методы. Последний метод применяют для анализа во всех трех областях спектра. Нефелометрический и турбидиметрический методы основаны на явлении отражения или рассеивания света дисперсиями твердых веществ в жидкостях. Рефрактометрический метод основан на способности различных веществ по-разному преломлять проходящий свет. Эмиссионный спектральный анализ основан на способности атомов каждого элемента в определенных условиях испускать волны определенной длины. [c.194]

Разработан [205, 206] метод бумажной хроматографии для качественного определения типа полимера по продуктам пиролиза. Тараненко [207] использовал пиролизат для рефрактометрического определения типа полимера в некоторых резинах. [c.85]

Рефрактометрическое определение ПАВ типа ОП-7 и ОП-10 в водных растворах [c.135]

В том же году Бокий [268] предложил использовать координатные рефракции для вычисления показателей преломления изомерных комплексных соединений, сравнение с опытом которых и позволяет сделать выбор в пользу того или иного строения исследуемого соединения. В ряде наших работ [269—272] на основе этой идеи был разработан рефрактометрический метод определения строения комплексных соединений. В настоящем параграфе будет рассмотрен один его аспект — определение типа геометрической изомерии.- [c.230]

Современные взгляды на строение молекул бензола и других ароматических соединений исходят из квантово-механических представлений о строении электронной оболочки атомов и ее изменениях при образовании молекулы с определенными типами валентных связей. Решающую роль в установлении действительного строения молекулы бензола сыграли современные физико-химические методы исследования, такие, как спектральный, рентгенографический, электронографический, рефрактометрический, позволившие всесторонне изучить дипольный момент, магнитные и термодинамические свойства, ультрафиолетовый и инфракрасный спектры, спектры комбинационного рассеяния и другие свойства бензола. При этом установлено, что бензол [c.126]

Нарушение этого правила позволяет судить о характере взаимного влияния атомов друг на друга в молекуле (табл. 12). Видно, что вещества с одной формулой СгНбО имеют различные молекулярные рефракции, это позволяет судить об их строении. Рефракция определяется п для сложных систем типа нефтей. Экспериментально установлено, что ароматические углеводороды обладают большими значениями рефракции, чем парафиновые. Рефракция внутри гомологического ряда ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения их цикличности. Рефрактометрические измерения позволяют приписать каждой связи определенную долю рефракции, что дает возможность судить о степени прочности тех или иных связей в молекуле. Чем прочнее связь, тем жестче закреплены атомы в молекуле, и тем меньше обусловленная ими доля рефракции. [c.59]

Элюируемые из колонки соединения можно обнаруживать при помощи самых различных детекторов, но наиболее общеприняты следующие четыре. Рефрактометрический детектор (РД) относится к числу универсальных, так как измеряет свойство, присущее всем веществам, но он относительно малочувствителен. УФ-детектор — стандартный детектор для ЖХ, равнозначный ПИД в ГХ. Он может быть использован для наблюдения за разделением в большинстве систем ЖХ, но его чувствительность сильно зависит от строения соединения. В общем случае, особенно при наличии детектора с переменной длиной волны, перекрывающего область от 190 до 360 нм, этот тип детекторов позволяет получать прекрасные хроматограммы. Относительно недавно в практику вошли так называемые детекторы с диодной линейкой, позволяющие получить полный УФ-спектр для любой точки хроматограммы. Этот метод особенно удобен для идентификации и определения гомогенности перекрывающихся пиков. [c.58]

При выборе детектора для вашего жидкостного хроматографа помните, что спектрофотометрические детекторы предназначены для анализа веществ, хорошо поглощающих УФ-излучение. Если ваши соединения плохо поглощают УФ-излучение, но можно легко получить производные этих соединений [9], хорошо поглощающие УФ-излучение, то также можно использовать СФД-УФ флуориметрические детекторы предназначены для анализа веществ, имеющих природную флуоресценцию, или для анализа веществ, для которых можно легко получить флуоресцирующие производные [9 ] рефрактометрические детекторы предназначены для анализа веществ, не поглощающих УФ-излучение и нефлуоресцирующих, наиболее часто этот тип детектора используется для анализа сахаров [9] вольтамперометрический детектор (часто называемый электрохимическим) предназначен для анализа легко окисляемых или восстанавливаемых соединений в высококлассных исследовательских лабораториях, так как требует чрезвычайно тщательной подготовки реактивов, особенно воды. Вольтамперометрический детектор в основном применяется для прямого определения катехоламинов в крови или ликворе [9]. Бессмысленно требовать проведения анализа, например, сахаров на жидкостном хроматографе, укомплектованном СФД-детектором. [c.126]

Этот пример сыграл известную роль в истории исследования ароматических соединений и долгое время приводился в учебниках в качестве иллюстраций определения строения рефрактометрическим путем. После открытия особых свойств сопряженных двойных связей и явления экзальтации совпадение рефракции бензола с аддитивной величиной иногда пытались трактовать и как довод против формулы Кекуле. С современной точки зрения сопоставление молекулярной рефракции бензола и моно-этиленовых углеводородов вообще не дает оснований для заключений о строении бензола, поскольку ароматические соединения содержат особые типы связей, не встречающиеся у этиленовых углеводородов. [c.87]

Из табл. 107 снова видна применимость рефрактометрического метода к решению задачи о типе изомерии во внутренней сфере, в данном случае комплексных соединений кобальта. Точность структурного определения зависит, как уже говорилось, от точности вычисления мольных рефракций. Выше мы отмечали необходимость учета образования водородных связей (что исторически и было вызвано нуждами рефрактометрического метода изуче- [c.235]

Гюннер и Яхкинд [180] применили рефрактометрическое определение растворимости для исследования процессов образования растворимых комплексов в системах типа А + В + Н2О, где А - малорастворимое соединение В - лиганд. Установлено, что при точности измерения показателя преломления, равной 1 10" , растворимость может быть определена с погрешностью (2-3) 10"3 моль л . В смешанных растворителях методом рефрактометрии измерена растворимость Na l и КС1 в системе ТГФ-вода [181], в сочетании с хроматографией - растворимость Д-ксилозы и Д-маннозы в водно-эта-нольных смесях. [c.296]

Во многих сложных системах, имеющих большое практическое значение, можно считать независимой переменной концентрацию только одного из компонентов. Это имеет место, например, в тех случаях, когда исследуются растворы сложных смесей (с постоянным соотношением составляющих их веществ) в воде или других растворителях. Примером сложных систем этого типа является морская вода раствор морской соли — смеси солей более или менее определенного состава. В таких случаях возможно непосредственное рефрактометрическое определение концентрации одного из компонентов и суммарного содержания остальных совершенно так же, как при анализе двукомпонентных растворов. Именно так определяют, например, при океанографических исследованиях соленость морской воды [50—53]. Подобный же прием используется при определении концентрации растворов масел и жиров в органических растворителях [77—84, 204—206]. [c.51]

Важным вопросом является морозостойкость дисперсии поливинилацетата. Морозостойкость улучшается при введении в состав дисперсии низших спиртов и гликолей. Частичное агрегирование и полное выпадение связующего из поливинилацетатных дисперсионных красок определяется целым рядом обстоятельств, связанных с природой эмульгатора, молекулярным весом поливинилацетата и величиной его частиц в дисперсии, количеством и типом введенного пластификатора, смачивающих и диспергирующих агентов. Опытами, проведенными нри переменном выдерживании поливинилацетатных дисперсиоппых красок при —33° в течение 20 час. и при 4-20° в течение 4 час., было установлено, что для обеспечения стабильности должны быть подобраны такие стабилизаторы, чтобы они нри замерзании дисперсии равномерно распределялись между жидкой и твердой фазами (что проверялось путем рефрактометрических определений в обеих фазах). Агрегирование эмульсии при замораживании снижается также нри увеличении размера частиц (до 1 ц) и новышении молекулярного веса поливинилацетата. Наилучшие результаты в смысле сохранения однородности дисиерсии при замораживании наблюдаются при применении в качестве смачивающих и диспергирующих веществ смеси метилцеллюлозы с натровой солью метафосфорной кислоты с добавкой натровой соли диоктилсульфояптарной кислоты. Повышение pH дисперсии до 7—8 путем добавки аммиака не дает существенного повышения стабильности. [c.142]

Для ртутных солей, например (СНзСОМН)гНд, весьма вероятно строение по типу в. Для свободных амидов кислот рефрактометрические, криоскопические измерения и определения величины электропроводности свидетельствуют в пользу строения а. [c.278]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Практические приемы рефрактометрического анализа целесообразно осваивать на определении показателя преломления жидких органических соединений с помощью рефрактометра типа Аббе. Наиболее распространенный в лабораторной практике прибор этого типа — рефрактометр марки ИРФ-22. Вначале нужно познакомить учащихся с устройством рефрактометра и обьяснить назначение его основных узлов призменного блока, состоящего из осветительной и измерительной призм, скрепленных шарниром и заключенных в термостатирующую рубаппсу корпуса рефрактометра, внутри которого заключено отсчетное устройство зрительной трубы с окуляром и компенсатором дисперсии поворотного устройства с рукояткой зеркала, направляющего световой поток на осветительную призму. [c.213]

Одноколоночные схемы уступают по чувствительности рассмотренным выше. Их преимуществом является то, что при анализе используют обычное оборудование ВЭЖХ, имеющееся во многих лабораториях. В этих схемах могут быть использованы детекторы различных типов. При рефрактометрическом детектировании чувствительность определяется разностью коэффициентов преломления анализируемых ионов и ионов подвижной фазы. Поэтому в подвижных фазах на основе обычных неорганических солей не удается достичь чувствительного определения неорганических ионов. [c.327]

Одной из попыток выяснения их природы является метод так называемого кольцевого анализа , подробно описанный в книге Ван-Неса и Ван-Вестена [И]. В основе этого метода лежит свойство приблизительной аддитивности ряда физических параметров в сложных углеводородных смесях для отдельных фрагментов молекул, подобно тому, что широко используется в рефрактометрическом анализе. Однако тщательное рассмотрение этих методов (в настоящее время их имеется довольно много) показывает, что надежными являются лишь выводы об элементарном составе фракций, что в сочетании с определением молекулярного веса и с независимым определением числа бензольных колец позволяет судить о среднем числе нафтеновых колец, присутствующих в молекуле нефтепродукта. Ни о природе этих колец, ни об их взаимном расположении на основании кольцевого анализа узнать нельзя. Даже относительная концентрация углеродных атомов, приходящихся на парафиновые цепочки, нафтеновые и ароматические кольца, может быть оценена лишь с большой условностью. Необходимо введение гипотезы о типе нафтеновых и ароматических систем, за каковой школа Уотермана принимает тип линейно-конден-сированных бензольных и циклогексановых колец, как в антрацене и пергидроантрацене. [c.446]

Оценка результатов хроматографического разделения путем анализа отдельных фракций — процедура относительно медленная, однако очень часто только таким методом можно получить важную специфическую информацию, а если анализируются радиоактивные материалы, то и повысить чувствительность обнаружения, Чаще всего используется автоматическая регистрация процесса разделения детектором, дающим на выходе электрический сигнал, интенсивность которого пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Этим же методом можно провести количественное определение. Обнаружение соединений в жидкостной хроматографии проводится различными способами. Мнопие детекторы оценивают различие в характеристике анализируемого соединения и элюента. В частности, этот принцип положен в основу спектрофотометрического детектирования в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. Детекторы неселективного действия измеряют показатели преломления, проводимость или диэлектрическую проницаемость при тщательной температурной компенсации рабочей ячейки и ячейки сравнения. В некоторых типах детекторов растворитель перед вводом соединения в регистрирующий блок удаляется (например, пламенно-ионизационный детектор с подвижной нагреваемой лентой). Конструкция спектрофотометрических детекторов для высокоэффективной жидкостной хроматографии (особенно ультрафиолетового абсорбционного и рефрактометрического детекторов) хорошо разработана. Если для работы с одной колонкой объединяют два детектора, то сначала устанавливают УФ-детектор, а затем рефрактометрический детектор. [c.67]

Например, в растворах типа морской воды рефрактометрически определяют один-два компонента и сумму остальных. Найденная таким образом соленость является важной характеристикой морской воды. К этому типу рефрактометрического анализа относится определение концентрации жиров и масел в органических растворителях, анализ полупродуктов и растворов в сахарном производстве, изготовлении фруктовых соков и других напитков, производстве джема и т. д. По типу тройных смесей анализируют лекарственные препараты, кондитерские изделия, косметику и т. д. Широко применяются различные методы предварительного разделения сложных смесей — фракционная перегонка, экстракция и т. д. — с последующим рефрактометрическим анализом фракций. Специальные рефрактометрические методы разработаны для анализа нефтяных фракций. Измерение показателя преломления может быть использовано в титриметри- [c.152]

Микроадсорбционный детектор является наименее пригодным из всех четырех типов детекторов для использования при градиентном элюировании. Аналогично рефрактометрическому детектору он реагирует на изменение состава растворителя. Однако в отличие от рефрактометрического детектора изменение композиций, соответствующих определенному конечному составу при градиентном проявлении, проводимое с целью исключения дрейфа нуля детектора, затрудняет разделение анализируемой смеси. [c.151]

Все детекторы в определенной мере чувствительны к скорости потока. Рефрактометрический и микроадсорбционный детекторы более чувствительны к скорости потока, чем ультрафиолетовый детектор, однако известны средства, позволяющие уменьшить эту чувствительность для обоих типов детекторов [4, 14]. Данные по чувствительности пламенно-ионизационного детектора с транспортирующей проволокой к скорости потока не известны, однако следует ожидать, что количество анализируемой пробы, распределенное по проволоке, зависит от скорости потока, поэтому этот детектор также является чувствительным к скорости потока. [c.154]

Имеющиеся факты химического поведения комплексных соединений золота не позволяют еще сделать однозначный вывод относительно самого существования и тем более глубины траисвлияния у золота. Имеются определенные соображения, позволяющие ожидать проявления этого типа взаимного влияния атомов в реакциях замещения при отрицательных температурах. Однако пока рефрактометрический метод является первым достоверным указанием на наличие трансвлияиия в комплексных соединеннях трехвалентного золота. [c.264]

Точность анализа таутомерных смесей этим способом зависит ют разницы молекулярных рефракций таутомеров и точности их вычисления по аддитивной схеме. Рефракция кетонной формы может быть вычислена с помощью атомных или связевых рефракций с достаточной степенью точности, но для енольных форм необходимо учитывать экзальтации вследствие р—п- и п—л-сопряже-ния. Ауверс рекомендовал определять нормальные значения экзальтации енольных форм данного типа на основании рефрактометрических измерений таутомерных смесей известного состава, а затем использовать полученные значения экзальтаций для вычисления Re и анализа других таутомеров того же типа. Он утверждал, что таким путем можно достигнуть точности определения состава до нескольких процентов и считал рефрактометрический метод полезным для исследования влияния катализаторов и температуры на соотношение таутомеров. Молекулярная рефракция как критерий положения таутомерного равновесия использовалась в работах по бензтиазолам и -аминовинилкетонам и некоторым видам кольчато-цепной таутомерии (см., например, [12]). [c.85]

Наиболее широко распространенным методом определения состава сополимеров типа СКС является рефрактометрический метод, основанный на измерении показателя преломления пластинки сополимера при определенной температуре. В настоящее время всеми странами — членами СЭВ принята единая рефрактометрическая методика, описание которой и приводится здесь. Эта методика сходна с методикой А5ТМ [9, с. 652] и отличается" от нее способом подготовки образца. [c.10]

Ацетальные смолы были идентифицированы методом пиролитической газовой хроматографии [148]. Описаны методы [149, 150] определения фенольных антиоксидантов типа ирганокса, AO-14 и сантонокса R [4,4 -тиобис (6-грег-бутил-ж-крезол) ] в полиацеталях. Эти методы включают низкотемпературное измельчение полимера с последующей экстракцией диэтиловым эфиром и колоночной хроматографией с использованием рефрактометрических и УФ-детекторов. [c.479]

При вычислении числа возможных гипотетических брутто-формул органических соединений типа uHuNwOxF Sz учитывались брутто-формулы молекул, весящих не более 500 а. е. м. Как видно из расчета (см. стр. 121), строки с 1 по 3 легко могут быть различимы с помощью рефрактометрии, т. е. для установления однозначной брутто-формулы в этих случаях достаточно данных HN-автомата и рефрактометрического метода. Для дискриминации более тяжелых молекул уже необходимо дополнительное измерение молекулярного веса или определение содержания других элементов. [c.99]

Концентрацию компонента 2 в недиализуемом растворе нельзя определить рефрактометрически, поскольку приращение коэффициента преломления обусловлено как компонентом 2, так и связанной с ним частью компонента 3. Наилучший путь определения концентрации состоит или в измерении поглощения в ультрафиолетовой области (при 215 ммк для гликопротеинов) или в применении той или иной легко выполнимой аналитической методики типа определения сиаловой кислоты или цветной реакции с антро-ном. Для достижения высокой точности желательно усреднение результатов, получаемых всеми тремя методами. Если известна концентрация компонента 2, рефрактометрия позволяет оценить концентрацию 2 и, следовательно, определить Г [1871. Подобным же образом эту величину можно оценить путем определения концентрации общего сухого остатка в недиализуемой части раствора и в диализате (если буферные соли нелетучи). Ни в одном случае такое определение Г не является достаточно точным. [c.73]