Факторы, ускоряющие процесс окисления

Таким образом, окисление полимеров молекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободнорадикальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. ЭтЬ достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода). [c.275]

Скорость ЭТОЙ реакции зависит от ряда факторов. В нейтральных растворах реакция происходит очень медленно, о высокая концентрация водородных ионов способствует процессу окисления. Поэтому не следует оставлять на долгое время на воздухе подкисленные растворы иодида калия, которые предполагается использовать для иодометрических определений. Скорость окисления возрастает также под влиянием прямых солнечных лучей. Некоторые вещества, например соли меди, оксиды азота, каталитически ускоряют реакцию между иодидом калия и кислородом. [c.414]

Чтобы ускорить процесс восстановления или окисления (см. раздел о факторах, влияющих на восстановление и окисление, стр. 329—330 и 346), помимо веществ, необходимых для создания проводимости раствора, в раствор добавляют небольшие количества солей и других соединений. Промоторами восстановления являются соли меди, титана, олова, свинца, ванадия и молибдена, окислы мышьяка и сурьмы и кетоны. Промоторами окисления служат различные окисляющие агенты, например, феррицианид калия и соли четырехвалентного церия II трехвалентного марганца. [c.322]

Основными факторами процесса окисления являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов. Остатки, полученные из высокосмолистых асфальтовых и смешанных нефтей, окисляют при 250—280°С, остатки парафинистых нефтей — при 270—290 °С. [c.400]

Химическое взаимодействие полимеров с кислородом лежит в основе реакций окисления и окислительного разрушения органических полимеров. Сам процесс окисления может ускоряться и активнее развиваться под действием многих факторов теплового (термоокислительное старение), солнечного света, излучений (световое, радиационное старение), солей металлов переменной ва- [c.256]

Кислород является эффективным средством интенсификации металлу( ческих процессов. При продувании в доменную печь воздуха, обогащенного кислородом, значительно повышается температура пламени, в результате чего ускоряется процесс плавки и увеличивается производительность печи. Еще больший эффект дает полная или частичная замена воздуха кислородом в сталеплавильном производстве — мартеновском и бессемеровском процессах. Она приводит не только к интенсификации этих процессов, но и к другому не менее важному фактору — улучшению качества получаемых сталей (см. стр. 315). Успешно применяется обогащенный кислородом воздух (до 60% О,,) в цветной металлургии (окисление сульфидных руд цинка, меди и других металлов). [c.222]

Значительное влияние на окисление оказывают различные химические реагенты и примеси, тормозя (ингибируя) или ускоряя (инициируя) процесс окисления. В реальных условиях окисления и старения каучуков происходит одновременное воздействие нескольких факторов (тепла, света, многократных деформаций), ускоряющих окислительные процессы. Однако одновременное действие этих факторов, как правило, не аддитивно. [c.63]

Значительный интерес представляет влияние наполнителей на старение напряженных резин. Для них определяющим фактором старения является окисление, и наполнители в равной мере ускоряют этот процесс и химическую релаксацию. В качестве примера на рис. 6.16 представлены данные для резин на основе натурального каучука. Аналогичные зависимости получены для резин на основе бутадиен-стирольного каучука. На рис. 6.17 сопоставлено влияние различных антиоксидантов и канальной сажи на скорость химической релаксации напряжений. [c.241]

Процессы микробного окисления нефтяных углеводородов в море ускоряются и замедляются, конечно, под воздействием различных факторов среды. Ускоренное окисление нефтяных углеводородов будет происходить при хорошем насыщении воды кислородом (для полного окисления 1 л нефти требуется 3300 г О2), а наиболее благоприятные условия создаются на границе раздела море-воздух. Отмечено и влияние солености воды (с повышением солености на 1% период полураспада [c.29]

Технология окисления битумного сырья. Основными факторами процесса окисления (точнее, окислительной дегидроконденсации) являются температура, расход воздуха и давление. Чем выше температура окисления, тем быстрее протекает процесс. Но при слишком высокой температуре ускоряются реакции образования карбенов и карбоидов, что недопустимо. Чем больше вводится в зону воздуха, тем меньше времени требуется для окисления (то есть кислород является инициатором процесса). При слишком большой подаче воздуха температура в реакционной зоне может подняться выше допустимой. Так как реакция окисления экзотермическая, то изменением расхода воздуха можно регулировать температуру процесса. [c.406]

Скорость окисления определяют по количеству выделившегося металлического селена. Так же как при бромировании, первая стадия процесса окисления—енолизация кетона—является наиболее медленной вследствие этого константа скорости окисления находится в прямой зависимости от скорости енолизации и ускоряется, а также и замедляется теми же факторами, как и при енолизации кетонов в кислой среде. [c.554]

Повышение температуры хотя и ускоряет процесс, но ведет к развитию реакций полного окисления, имеющих, как правило, более высокую энергию активации. По этой причине для каждого целевого продукта можно найти оптимальную температуру (или некоторую узкую область температур), при которой достигается высокая скорость реакции при достаточной селективности. Для разных процессов газофазного окисления в зависимости от реакционной способности реагентов и других факторов оптимальная температура меняется от 220—300 °С (получение окиси этилена, акролеина) до 450—550 °С (деструктивное окисление ароматических соединений во фталевый и малеиновый ангидрид на пятиокиси ванадия) и даже до 1000°С (окислительный аммонолиз метана в синильную кислоту). [c.519]

Почти все витамины — соединения весьма неустойчивые, легко подвергающиеся окислению, изомеризации и полному разрушению под воздействием высокой температуры, кислорода воздуха, света и других факторов. Эти процессы могут в значительной мере ускоряться в результате нарушения целостности клеточных структур при гомогенизации тканей, освобождения и активации ферментов, содержащихся в самих исследуемых объектах. Для предохранения витаминов от разрушения в ходе анализа рекомендуется соблюдать все возможные меры предосторожности максимально сокращать время на предварительную подготовку материала, избегать сильного нагрева и действия света, использовать антиоксиданты и т. д. [c.196]

Из второстепенных факторов, влияющих на окисление углей, наиболее существенное значение имеет температура окружаю щей среды. При ее повышении процесс окисления ускоряется. [c.544]

Из других факторов, могущих значительно ускорить процесс старения изоляционных масел в условиях эксплуатации, является действие электрического поля [Л. 23]. По данным Андерсона, электрическое поле оказывает заметное влияние на увеличение осадкообразования. Наблюдается как бы коагуляция кислых продуктов из масла и накопление их в осадке. По данным М. В. Курлина, окисление масла в опытном трансформаторе под воздействием электрического поля приводило к более быстрому накоплению в этом масле кислых продуктов, чем при окислении масла в тех же условиях, но в отсутствии электрического поля. [c.61]

В числе других факторов, способствующих ускорению процесса автоокисления, следует указать на величину поверхности соприкосновения масла с воздухом или кислородом. Чем больше эта поверхность тем интенсивнее идет автоокисление. Скорость окисления в большой степени зависит от скорости диффузии кислорода в масло. Поэтому все, что способствует диффузии, тем самым ускоряет и процесс окисления. Очень резкое увеличение скорости окисления, вплоть до взрыва, может происходить при распылении масла в среде кислорода. [c.99]

На химические превращения ПАН в процессе окисления влияют многие факторы. Введение кислорода и других окислителей ускоряет циклизацию. Новые связи при циклизации образуются в результате миграции пары электронов группы N. Водород при р-углероде приобретает кислый характер. Следовательно, эффективная атака на атом азота и присутствие оснований ускоряют циклизацию. Поэтому щелочи, амины, амиды щелочных металлов, многие нуклеофильные реагенты являются катализаторами циклизации [37]. В процессе превращения ПАН выделяется NH3, H N, Н2О и другие продукты. В полимере обнаружены парамагнитные центры [38], поэтому многие исследователи считают, что циклизация ПАН протекает по цепному механизму. В литературе привод тся [c.322]

Одновременно с ростом фактора удельной энергии растет концентрация окислов азота, что еще больше ускоряет процесс разложения. Кроме того, с ростом концентрации окислов азота все большую роль начинают играть реакции (5) и (6), которые ведут к уменьшению образования озона. По-видимому, этими реакциями можно объяснить резкий спад кинетических кривых в самом их конце (рис. 1), когда озона не хватает на окисление низших окислов азота и концентрация их растет. [c.195]

Этот процесс существенно отличается от объемного окисления, которое, например, лежит в основе выветривания и которое изучалось классической школой в качестве фактора самовозгорания. Поверхностное окисление идет значительно быстрее, чем объемное, и обладает свойством изотермически самоускоряться. При достаточном развитии оно ускоряется настолько, что выделяющееся тепло уже пе успевает рассеиваться — начинается стадия самонагревания. При этом к изотермическому ускорению реакции присоединяется термическое ускорение. Скорость реакции от этого очень быстро увеличивается и, наконец, приобретает форму возгорания. [c.291]

Пр [ высокой температуре условия рабсиьг салгьников осложняются. В этих условиях ускоряются процессы окисления сальниковой набивки, она теряет эластичность, нарушается ее герметичность. Другим осложняющим фактором пи[мется химическое воздействие пере-])абатываемых веществ. [c.119]

Как видно из этого уравнения, скорость окисления сильно возрастает с повышением pH воды и увеличением концентрации в ней растворенного кислорода. Наличие в воде растворенных солей меди и других окислителей, а также повышение температуры каталитически ускоряют процесс окисления Ре (П) в Ре (П1). В этом случае константа К возрастает. Для каждого типа охлаждающей воды должно быть определено значение pH ускоренного формирования тонких защитных пленок в зависимости от условий pH исходной воды, наличия и концентраций окислителей и восстановителей, солесодержаиия, температуры и других факторов [51. [c.204]

В условиях повышенных температур, аэрации при перемещении топлива и контакта с каталитически активными металлами ускоряются процессы окисления нестабильных соединений топлив, образование мелкодисперсной твердой фазы за счет смолистых веществ, влаги и минеральных микропримесей с зольными элементами. Начиная с частиц размером, характерным для коллоидной системы (менее одного микрона), иод влиянием физических факторов происходит их укрупнение. В одном миллилитре топлива обычно насчитываются сотни частиц размером менее пяти микрон, которые, кроме того что являются материалом для последующей коагуляции, играют роль абразива, способствующего ускоренному износу металлической трущейся поверхности. Онаснссть этого явления возрастает из-за того, что наряду с резкой интенсификацией процессов образования твердой мелкодисперсной фазы, с повышением температуры уменьшается вязкость, а вместе с этим смазывающая способность топлив. [c.185]

Ненасыщенные жирные кислоты, являясь разобщителями окислительного фосфорилирования, ускоряют процессы окисления в митохондриях и тем самым регулируют избыточное отложение жиров. К липотропным факторам относятся также холин, метионин, инозит, серии, пиридоксальфосфат (витамин 85) — вещество, облегчающее декарбоксилирование серин-фосфатидов, донор метильных групп — метионин, фолиевая кислота и витамин В,2> участвующие в переносе метильных групп, липокаин, образующийся в эпителии мелких протоков поджелудочной железы. Они активируют образование в печени фосфолипидов, предохраняя ее от ожирения. Липотропные факторы широко применяются для регуляции липидного обмена в медицине, а также в спортивной практике. [c.208]

Окисление масел при их транспортировании, хранении и применении просходит исключительно вследствие взаимодействия масла с кислородом воздуха, однако под действием различных факторов этот процесс может ускоряться или замедляться. Поэтому бороться с окислением масел можно, сокращая время его контакта с кислородом воздуха и устраняя факторы, способствующие [c.103]

Одновременно с окислением серного колчедана протекает окисление самого угля и, в частности, содержащихся в нем непредельных соединений. О наличии в угле непредельных соединений судят по некоторым свойствам угля. Так, исследования показывают, что существует прямая зависимость между способностью угля к самовозгоранию и способностью присоединять галоиды и окисляться при низкой температуре. Как известно, указанные свойства характерны для высокомолекулярных непредельных соединений. Скорость окисления угля при соответствующих условиях ускоряет процесс самовозгорания, который зависит от начальной температуры угля, концентрации кислорода в окисляющей среде, измельчен,ности угля и других факторов. Макаров и Орешко [24] изучали скорость окисления еманжелинского угля в зависимости от начальной температуры и концентрации кислорода в окисляющей среде. Опыты велись в адиабатических условиях. На рис. 38 показано изменение сморости самонагревания угля в зависимости от его начальной температуры. Скорость прохождения кислорода 80 всех опытах была постоянной. Как следовало ожидать, ско- [c.113]

Скорость реакции восстановления трикальцийфосфата углеродом лимитируется диффузией реагирующих компонентов эб Опытные данные подтверждают, что факторы, ускоряющие диффу-ВИЮ в твердых телах, повышают степень восстановления трикальцийфосфата углеродом. Степень восстановления возрастает с уменьшением размера частиц шихты. Особенно показательно положительное влияние брикетирования шихты. Скорость диффузии, а следовательно и восстановления, растет с увеличением температуры. Введение в шихту флюсов, образующих полиэвтектические смеси, ускоряет процесс. Температура превращения кремнезема в менее плотные модификации совпадает с начальной температурой восстановления трикальцийфосфата в присутствии кремнезема (900— 1000°). Ускорение диффузии может быть объяснено внутрикристал-лическими превращениями. Взаимодействие между фосфатом и коксом в присутствии кварца, сопровождающееся кристаллохимическими превращениями с образованием соединений промежуточных степеней окисления фосфора, протекает главным образом в расплаве °. Только до его появления идет прямое восстановление фосфата окисью углерода и углеродом в результате диффузии в твердых фазах. [c.156]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями [c.233]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисул-ьфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0° С из толуола образуются о-и -толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100°С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокислоты, а при 100° С — к пара-изомеру. [c.247]

УФ-свет может ускорять процессы разрыва цепей. Кроме того, доступность кислорода и тепла также являются ключевыми факторами при определении кинетики деструкции. При температурах переработки ПП скорость реакций деструкции крайне высока. Последующая экструзия или литье под давлением также могут вызвать сильную деструкцию полимера. В твердой форме ПП является частично кристаллизующимся полимером с содержанием кристаллической фазы от 40 до 60%. Кристаллические области малопроницаемы для кислорода, поэтому окисление происходит только в аморфных областях. Мита [75] указывал, что скорость диффузии кислорода намного медленнее, чем скорость реакции, так что окислительный процесс является главным образом поверхностным эффектом [76]. Во многих случаях поверхность становится матовой, мутной и даже хрупкой. Очевидно, что нестабилизированный ПП в присутствии воздуха весьма подвержен окислению и деструкции. Поэтому необходимо с помощью различных стабилизаторов превращать ПП в стойкий материал. [c.92]

Однако уплотнение жиров является, пе-видимому, не единственным фактором, обусловливающим их высыхание. Процессы уплотнения сочетаются с процессами окисления. Кислород воздуха, а также так называемые сиккативы (например, сурик РЬз04) заметно ускоряют высыхание. [c.144]

Изложенная простая электрохимическая теория проявления, будучи по существу правильной, не дает однако достаточно полной картины проявления, так как она оставляет в стороне важнейший фактор кинетику процесса. Рассмотрение последней невозможно без более детального знания механизма проявления. Для его объяснения выдвигались в разное время разнообразные теории. Наиболее правильно повидимому объяснение, предложенное Ф о л ь м е р ом (1921), согласно которому роль зародышей скрытого изображения сводится к тому, что они катализируют восстановление бромистого серебра, которое быстрее всего идет на границе этих зародышей. Косвенным подтверждением этой каталитической теории может служить то, что мелко раздробленное коллоидальное серебро в несколько раз ускоряет окисление проявляющих веществ кислородом при взбалтывании их с воздухом. Фольмер не детализирозал своей теории в сторону более подробного рассмотрения механизма катализирующего действия зерен серебра. Важным дополнением к его теории является наблюдение А. И. РабиновичаиС. С. Пейсахович (1933), что бромистое серебро не адсорбирует проявителей до тех пор, пока зерна его не содержат зародышей металлического серебра. Таким образом катализирующее действие этих зародышей сводится к резкому увеличению адсорбции восстановителя на их поверхности. Этим объясняется то, что восстановление происходит в первую очередь в тех местах светочувствительного слоя, которые были подвергнуты освещению. [c.506]

Можно ожидать, что в условиях втах ео эффект увеличения локальной деформации каучуковой матрицы в наполненных резинах будет незначителен, а, следовательно, и вероятность развития процессов ориентации и кристаллизации будет мала. В этих условиях определяющим фактором воздействия технического углерода на усталостные свойства резин становится его способность либо ускорять, либо ингибировать процесс окисления. В резинах серной вулканизации или содерлощих антиоксидант повышение активности и структурности вводимого технического углерода ускоряет процесс усталостного разрушения [15, с. 3—15 30 40, с. 314 41 109]. [c.189]

Определяющими факторами этого процесса являются концентрация растворенного кислорода, избыток гидразина, температура и pH среды. Окисление гидразина ускоряется с повышением температуры и при значениях рН=8,7-н11,0. Отмечается положительное влияние гид-разинной обработки питательной воды не только для устранения кислорода, но и для уменьшения содержания продуктов коррозии. В присутствии гидразина происходит восстановление оксидов железа и меди по следующим реакциям [c.184]

Вулканизация бутилкаучука в присутствии -хинондиоксима (ПХДО) протекает при температуре выше 140 °С с малой-скоростью. Введение в систему еще и двуокиси свинца (РЬОг) ускоряет процесс вулканизации и снижает его температуру. При этом обнаружено, что не все образцы РЬОг обладают вулканизующей активностью. Фактором, определяющим эту активность, является величина удельной поверхности окисла. Рентгеноструктурные данные показали, что РЬОг, полученная различными методами, обладает неодинаково упорядоченной структурой. Образцы с менее совершенной структурой имеют большую активность, так как чем более дефектна структура, тем РЬОг менее стабильна. Наименее активна РЬОг с совершенной кристаллической структурой. С этой точки зрения, оптимальными свойствами обладает РЬОг, полученная окислением глета (РЬО) при 400—420 °С, с удельной поверхностью 4,5 м /г [15]. [c.159]

Каким образом возникают окисные частицы, когда металлы соприкасаются на воздухе пока неясно, ни один механизм не позволяет объяснить все имеющиеся данные. Согласно ранней теории Томлинсона [1], поверхности разрушаются вследствие молекулярного истирания и это приводит к образованию окисла в окислительной атмосфере. Другие исследователи считали, что фреттинг в основном ускоряет механизм окисления, вследствие чего затрудняется процесс механического удаления окисла из-за образования стабильной защитной окисной пленки. Позднее Улиг [8] модифицировал эту модель, считая, что некоторые частички металла могут образовываться по адгезионному механизму, но при этом не отвергал влияния коррозии, привлекая ее для объяснения влияния частоты колебаний [8]. С помощью такой модели было трудно объяснить уменьшение изнашивания с увеличением температуры и тогда Улиг предложил модель коррозионного воздействия. Согласно этой модели на стальной поверхности происходит физическая адсорбция кислорода, а окисел образуется в результате механической активизации соприкасающихся поверхностей. Авторы более современных теорий [12] обращают внимание на изменение сущности механизма фреттинга, особо подчеркивая сильное влияние адгезии на ранних стадиях и значение коррозионной усталости как фактора, способствующего дезинтеграции материала в зонах контакта. Более поздние стадии разрушения от фреттинга также объясняются с позиций микроусталостных процессов, а не с позиции абразивного износа. [c.299]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0°С из толуола образуются о- и л-толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология