Комплексы металлов с органическими лигандами

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ [c.267]

Исследование структуры комплексов металлов с органическими лигандами [c.113]

Процессы каталитического выделения водорода в растворах комплексов металлов с органическими лигандами могут протекать по-разному. В одном случае ответственными за каталитический эффект являются комплексные частицы с центральным атомом в исходном состоянии окисления, а в другом - комплексные ионы с центральным атомом в низкой степени окисления. [c.449]

Кинетика окислительно-восстановительных реакций комплексов металлов с органическими лигандами [c.157]

Примечания. 1. Стадии техногенной метаморфизации подземных вод О — воды природного фона I - частичная метаморфизация II - полная метаморфизация. 2. Концентрация органических лигандов дана в пересчете на органический углерод (Сорг) 3. u-Oгg, Fe-Oгg - комплексы металлов с органическими лигандами. 4. Сл. - [c.94]

Под летучими соединениями в широком смысле слова понимают вещества, которые могут быть переведены в паровую фазу и вновь сконденсированы без изменения их состава. Таким свойством обладают многие неорганические соединения металлов (гало-гениды, окислы, карбонилы и др.), а также ряд металлоорганических соединений и комплексов металлов с органическими лигандами. Однако многие летучие галогениды, карбонилы и металлоорганические соединения претерпевают изменения под действием влаги или кислорода либо трудно синтезируются, что> ограничивает их использование для практических целей. Наиболее удобны летучие комплексы металлов с органическими лигандами, легко синтезируемые с количественным выходом и устойчивые к кислороду и влаге, что позволяет работать с ними без применения особых предосторожностей. [c.4]

Существенно увеличивается интенсивность, люминесценции при замораживании растворов. Это явление используется для количественного определения свинца, висмута и сурьмы в виде галогенидных комплексов. Например, при охлаждении до — 196°С раствор, содержащий свинец в концентрированной НС1, дает фиолетовую люминесценцию. Люминесценция наблюдается также при замораживании органических веществ и комплексов металлов с органическими лигандами. [c.112]

Способность комплексов металлов с органическими лигандами избирательно поглощать излучение в УФ- и видимой областях широко используется для определения их состава и констант [c.83]

При выборе субстрата необходимо знать окислительно-восстановительные потенциалы субстрата, окислителя и катализатора. Оценивая значения потенциала, следует учитывать, что активной формой катализаторов-металлов часто являются их комплексы. Окислительновосстановительный потенциал комплексов металла с органическими лигандами вследствие поляризующего действия лигандов существенно отличается от потенциалов, характерных для аква-или гидроксокомплексов металла в той же степени окисления. Потенциал комплексов повышается также при замене воды растворителем с меньшей основностью, что может быть одной из причин увеличения скорости реакции в присутствии органических растворителей [76]. [c.49]

Если в нейтральном ковалентном комплексе металла с органическим лигандом молекулами лигандов заполнены не все координационные места вокруг иона металла, то экстракция этого комплекса неполярными растворителями оказывается затрудненной. Наоборот, экстракция облегчается, если растворитель содержит гидрофильную группу, например если он является простым или сложным эфиром или высшим спиртом. Это справедливо и в отношении ионных соединений, за исключением тех случаев, когда анионы можно рассматривать как электростатический экран для катиона. Если экранирование неполное, то экстрагируемость может быть обеспечена только за счет использования органического растворителя, содержащего полярные группы, которые могут ориентироваться и удерживаться ионом металла в результате ион-дипольного взаимодействия. [c.265]

О приненении колебательных спектров для исследования строения комплексов металлов с органическими лигандами. Грибов. Л. Л. Сб. Колебательные спектры в неорганической химии . М., Наука , 1970, стр. 5 [c.352]

Изв.Сиб.отд.АН СССР.Сер.хим.н.,1970,№12,вып.5,11-17. Изучение кинетики дегидратации комплексов металлов с органическими лигандами методами термогравиметрии и газовой хроматографии, [c.212]

Реакции образования окрашенных комплексов. Важной характеристикой комплексообразующих ОАР является избирательность реакций. Количественно избирательность реакций оценивается отношением констант устойчивости комплексов соответствующих металлов. Устойчивость комплексов металлов с органическими лигандами, в СБОЮ очередь, зависит от природы металла и донорных атомов лигандов. В химическом анализе используют не только осаждение окрашенных комплексов, но и образование окрашенных комплексных соединений в результате адсорбции реагента на поверхности осадка. За счет комплексообразования изменяется электронная структура ФАГ органического реагента, что влечет за собой изменение области поглощения света. [c.100]

Способ адсорбционного концентрирования (как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Особую популярность он получил в последние годы. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как 8п, РЬ, Сс1 и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. При этом существенно, чтобы потенциалы электропревращения органического реагента и его соединения с металлом различались на максимально возможную величину. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 10 моль/л и ниже. [c.431]

Биокатализ в живых организмах с помощью ферментов, содержащих атомы того или иного металла, возможно, также связан с образованием комплекса металлов с органическими лигандами. Известно, что такие имеющие исключительно важное значение для жизненных процессов вещества, как составная часть гемоглобина крови и хлорофилл зеленого листа растений, являются комплексными соединениями. Роль центрального атома в первом из них выполняет железо, во втором — магний. Комплексные соединения железа, цинка, марганца и других элементов предложены как микроудобрения и для борьбы с болезнями растений. [c.45]

Здесь следует заметить, что термостойкость комплексов металлов с органическими лигандами зависит от условий осаждения, хотя и в меньшей степени, чем в случае неорганических соединений. Данные таблицы относятся к комплексам, получаемым по надежным методикам, которые подробно описаны. [c.229]

На основании зависимости эффективности фотохимической деструкции от условий ее проведения создана схема спецификации форм нахождения тяжелых металлов в природных водах [339]. В соответствии с этой схемой, УФ-облучение пробы с добавлением 0.1 % пероксида водорода (при природном значении pH) разрушает лабильные комплексы металлов с органическими лигандами добавление азотной кислоты (до 0.05 М) приводит к полному разрушению всех связанных форм металлов при облучении в течение 8 ч. Необходимая кислотность пробы (pH 2) при УФ-фотолизе достигается с помощью соляной, серной и азотной кислот. Последние две кислоты одновременно со снижением pH создают окислительную среду, благоприятствующую фотолизу пробы. Добавление к подкисленным пробам пероксида водорода (0.05—0.3 мл 30 %-го р-ра пероксида на 100 мл пробы) способствует повышению эффективности разложения органических соединений за счет образования озона, являющегося сильным окислителем [248, 278, 340, 578]. [c.83]

Инфракрасные спектры комплексов металлов с органическими лигандами можно разделить на два участка. В области волновых чисел 650—4000 см располагаются полосы поглощения, соответ-ствующие колебаниям атомов лигандов, тогда как в области 50— 650 M- можно обнаружить скелетные колебания структуры, состоящей из металла и донорных атомов. Обычно колебательные спектры комплексных соединений имеются в распоряжении исследователя, так что этим эмпирическим методом можно определить характеристические колебания молекулы лиганда. Однако подход оказывается слишком затруднительным при исследовании колебаний связей металл—донорный атом (за исключением колебаний связей металл—водород), и в большинстве случаев необходим теоретический анализ. [c.90]

Метод распределения является наиболее ценным для определения констант устойчивости комплексов металлов с органическими лигандами, такими, как 8-оксихинолинат-ион [22]. Такие системы крайне трудно изучать потенциометрическим методом в водной фазе, так как и органический реагент НА, и незаряженный комплекс металла ВАс очень слабо растворимы в воде. Измеримые значения коэффициента распределения можно получить, используя такие органические растворители, как хлороформ и метилизобутилкетон, которые лишь незначительно смешиваются с водой. Кроме того, поскол[ьку концентрацию свободного лиганда можно изменять в очень широком диапазоне без опасения вызвать большие изменения в составе ионной среды, есть основание предполагать, что коэффициенты активности в каждой фазе остаются постоянными. Конечно, метод распределения можно использовать также для определения констант устойчивости комплексов, которые умеренно растворимы в воде, например ацетилацетонаты металлов. Однако обычно растворимые комплексы более точно изучаются потенциометрическим методом, что более предпочтительно, за цсключением случаев, когда необходимо использовать следовую концентрацию металла, например, чтобы сэкономить реагент или чтобы избежать образования полиядерных комплексов или гидроксокомплексов. [c.273]

Японскими исследователями этот метод был распространен на комплексы металлов с органическими лигандами [34]. Этот метод был успешно применен для анализа соседних лантаноидов в одну стадию. Разделение трифторацетилацетонатов гольмия (1), диспрозия (2), тербия (3), гадолиния (4) показано на рис. 1-5. В качестве сорбента применяли хромосорб У, импрегнирован-иый 0,2% ПЭГ-20М и 1,8% силикона 0У-17 (старение при 240 °С). Детектирование осуществляли катаромет-ром, в качестве газа-носителя использовали гелий (41 мл/мин), содержащий трифторацетилацетон (около [c.26]

В монографии [141], опубликованной в 1973 г. и посвященной комплексам металлов с органическими лигандами, детально рассматриваются такие макроциклические и макробициклические соединения, содержащие эфирные связи, которые характеризуются выраженной склонностью к образованию комплексов с ионами щелочных и щелочноземельных металлов. Эта монография представляет прекрасный обзор литературы по данному вопросу, вплоть до момента публикации. [c.411]

Хиллер [27] теоретически рассмотрели процессы обратимого восстановления комплексов и показали, как можно различить между собой два случая когда продукт обратимого восстановления комплекса металла с органическими лигандами образует ионные пары с катионом индифферентного электролита и когда этот продукт под действием тех же катионов фона может диссоциировать (претерпевать координационную релаксацию ) вследствие значительно меньшей прочности связи между ионом металла и лигандом у продукта, чем у исходного комплекса. Показано [27], что в случае образования ионных пар па величину волны не влияет ни концентрация исходного комплекса, ни добавление в раствор возможного побочного продукта, могущего образоваться при взаимодействии катиона фона с отщепляющимся лигандом исходного комплекса. Если же имеет место последующая координационная релаксация , то с ростом концентрации исходного комплекса волны становится отрицательнее. Такое же влияние на Еу оказывает и введение в раствор комплекса, состоящего из катиона фона и рассматриваемого лиганда при этом в избытке последнего волны перестают зависеть от концентрации исходного комплекса. Приложение этих выводов теории к случаю восстановления ацетил-ацетоната железа Ре(АсАс)д в ацетонитриле на фоне перхлората тетраэтиламмония в присутствии небольших добавок перхлората лития показало [27], что продукт обратимой одноэлектронной электрохимической реакции Ре (АсАс)з быстро взаимодействует с ионами ЬГ, давая Ре (АсАс)з и Ы (АсАс). [c.143]

Промышленные катализаторы больплей частью представляют собой многокомпонентные и многофазные системы. В состав различных контактных масс входят в определенных сочетаниях соединения почти всех элементов. Они могут быть в элементарной форме (например, многочисленные металлические катализаторы, активные угли) или в виде различных соединений, как сравнительно простых (оксиды, сульфиды, галогениды и др.), так и сложных (комплексы металлов с органическими лигандами или многоатомные соединения белковой природы — ферменты) [17]. [c.56]

Ряд спектроэлектрохимических исследований также был выполнен на сравнительно ограниченном круге органических соединений или комплексов металлов с органическими лигандами. Выбор реакций определялся либо их практическим значением, либо возможностью сопоставления с данными, полученными с помощью других методов, для выявления преимуществ методов электрохимии. Следует указать, что распределение материала по главам имеет до некоторой степени условный характер, что явилось неизбежным следствием слишком тесного переплетения разнообразных вопросов, связанных как с объектами, так и с совокупностью методов исследования. В монографии определенное внимание уделено экспериментальной технике и тем приемам, с помощью которых идентифицируются интермедиаты. [c.5]

Комплексы металлов с прочими лигандами. Разнообразные л-комплексы переходных металлов, интерес к которым в последнее время заметно возрос, по характеру электрохимического поведения в ряде случаев напоминают инертные комплексы металлов с органическими лигандами. Обстоятельные обзоры по электрохимии широкого круга металлоорганических соединений содержат сведения о потенциалах полуволн в различных средах, об электронном влиянии заместителей в окислительно-восстановительных реакциях л-комплексов сэндвичевого типа, о реакциях металлкарбонильных комплексов с л-связанными углеводородными лигандами и комплексов переходных металлов, содержащих ст-связи [98, 99]. Для я-комплексов сэндвичевого типа (дициклопентадиенильных и бис-ареновых) характерны реакции, протекающие с изменением формальной степени окисления центрального атома. В отличие от л-циклопентадиенильного лиганда л-дикарбонильный лиганд стабилизирует металл как в высшем, так и в низшем состоянии окисления [98]. Так, для дикарбаллиль-ных комплексов кобальта, никеля и палладия наблюдали обратимые электрохимические стадии, например [c.137]

Анодные реакции комплексов металлов с органическими лигандами рассмотрены в монографии [171], где приведены ссылки на н бликации в основном начала семидесятых годов. [c.165]

Так, иодид-пероксидную реакцию в интервале рН = = 0,5—4,0 катализируют гндроксокомплексы Ре, Т1, 7г, ТЬ, НГ, ЫЬ, Та, Мо, У, Сг. Каталитически активные гид-роксокомплексы Т1 образуются при pH = 3,8, что позволяет определять титан в ирнсутствии сравнимых количеств ЫЬ, Та, 2г, Ре [17]. Максимальное содержание каталитически активных комплексов 2г (ОН)з и НГ(ОН)"з наблюдается соответственно при pH =1,1 и 2,2. Измеряя скорость реакции при указанных pH, можно определять сравнимые концентрации этих ионов [1]. Однако чаще всего каталитическое действие проявляют не гид-роксокомплексы, а комплексы металлов с органическими лигандами, поэтому оптимальная кислотность раствора зависит не только от констант гидролиза ионов катализатора. [c.27]

О ПРИМЕНЕНИИ [КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ 5СПЕКТР0В ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ СТРОЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ С ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ [c.5]

Для анализа комплексов металлов с органическими лигандами, каталитических систем и в ряде других случаев весьма эффективными оказались различные варианты метода атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС). Проведенные исследования влияния органического лиганда на результаты определения металлов позволили существенно повысить достоверность результатов определения металлов и разработать новые методы метод пзосорб, который позволяет объективно установить аналитическую область влияния органического лиганда на сигнал ААС метод непрерывного наблюдепия влияния добавки спектро-химического буфера при определении металлов методом ААС метод объективного определения систематической погрешности, вносимой ионами-спутниками на аналитический сигнал ААС с помощью непрерывного реактора полного смешения метод непрерывной регистрации кинетики экстракции в несмешивающихся водно-органических системах для сравнительной оценки показателей экстрагирующих [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология