Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эффект индукционный соединений

    Как и следовало ожидать, в газах, состоящих из неполярных молекул, основную роль играет дисперсионное взаимодействие. Для полярных молекул ведущая роль принадлежит ориентационному эффекту. Индукционный эффект в большинстве случаев несущественен. Его роль становится значительной в тех случаях, когда полярные молекулы вступают во взаимодействие с сильно поляризуемыми частицами. Так, например, нитропроизводные (тринитробензол, динитробензол, нитробензол) в результате поляризационного взаимодействия образуют молекулярные соединения с нафталином [26]. [c.79]


    Решение. Наличие замещающих групп в молекуле органического соединения изменяет многие свойства данного соединения, в том числе процесс диссоциации органических веществ. Влияние замещающих групп на свойства молекул характеризуется величиной и знаком индукционного эффекта /. Индукционным эффектом называется смещение электронной плотности атомов углерода, образующих а-связь, под влиянием замещающих атомов или атомных групп. Индукционный эффект может быть отрицательным (—/) или положительным (+/). Индукционный эффект заместителей сравнивают с водородом, индукционный эффект которого принят равным нулю. [c.167]

    Осуществление термических реакций облегчается, если оба компонента характеризуются соответствующими конфигурациями электронных облаков вокруг двойных связей. Заместители, проявляющие электроотрицательный индукционный эффект, уменьшают электронную плотность двойной связи и благоприятствуют протеканию реакций такого типа. Однако нельзя заранее исключать возможность активации двойных связей группами, проявляющими положительный индукционный или электромерный эффект. Испытывались соединения, в которых двойные связи отличаются разной электронной плотностью. Эти реагенты, включая олефиновые соединения с неактивированными двойными связями, а также соединения, двойные связи которых либо обогащены, либо обеднены электронами, приведены в табл. П-31. Знаком плюс или нуль обозначена способность этих реагентов к реакциям присоединения. [c.194]

    В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]


    Решающим для химического поведения молекулы углевода (и полиола) является наличие большого числа электроотрицательных групп эти группы вызывают соответствующие индукционные эффекты. И если область ароматических соединений можно назвать царством эффекта сопряжения, то химия углеводов есть область индукционных эффектов [31]. Наличие большого числа гидроксильных групп как бы обедняет электронную плотность уг-лерод-углеродных связей молекулы углевода и полиола, наводит на углеродные атомы дробный положительный заряд, результатом чего является облегчение нуклеофильной атаки молекулы и легкость разрыва связи С—С  [c.78]

    Для качественной оценки индукционного эффекта, вызываемого заместителем, соединенным непосредственно с атомом углерода, можно руководствоваться положением этого заместителя в периодической системе элементов. Чем правее и выше в ней расположен соответствующий элемент, тем сильнее отрицательный индукционный эффект он вызывает. Так, например, индукционный эффект элементов изменяется в соответствии со следующей схемой  [c.126]

    Индукционный эффект заместителя проявляется в изменении свойств того или иного соединения при введении в него заместителя. Так, при рассмотрении диссоциации уксусной кислоты [c.127]

    Для амида кислоты и ее эфира показаны только мезомерные эффекты, которые имеют определяющее значение для свойств этих соединений, а для хлорангидрида кислоты — только сильный индукционный эффект, превышающий + М-эффект. [c.46]

    КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат карбонильную группу С=0 Один из наиб распространенных типов иеорг. и орг в-в. К ним относятся, напр, СО, СО 2, карбонаты, мочевина. Однако под К с в узком смысле понимают лишь альдегиды и кетоны, а также (в меньшей степени) карбоновые кислоты и их производные В этих соед наиб полио проявляются характерные св-ва карбонильной группы, к-рые связаны с ее полярностью (ц 7,7 10 ° Кл м) и обусловлены резонансом С=0<- С —0 Длина связи С=0 0,123 нм, энергия 692-733 кДж/моль Группа С=0-электроноакцепторный заместитель, обладает отрицат индукционным и мезомерным эффектами Карбонильный атом С имеет / -гибридизацию и связь С=0 находится в одной плоскости с двумя а-связями углерода, углы между ними близки к 120°. [c.325]

    Спектры всех типов карбонильных соединений характеризуются интенсивным поглощением (8 = 300—2000) в области 1900—1580 см , обусловленным характеристическими колебаниями с участием группы С = 0. Это поглощение хорошо изучено и показано, что на положение и интенсивность полос поглощения С = 0 влияет в первую очередь структура молекулы (геометрия молекулы, масса атомов, связанных с карбонильной группой, индукционные и мезомерные эффекты, стерические факторы). Кроме того, на частоту колебаний связи С = 0 влияет агрегатное состояние вещества и растворитель (образование водородных связей или электростатическое взаимодействие). Смещения, происходящие при этом, обычно меньше сдвигов, вызываемых влиянием структурных факторов. [c.36]

    Под влиянием индукционных эффектов и стерических препятствий реакционная способность карбонильных соединений по отношению к нуклеофилам падает в ряду  [c.349]

    Гендерсон и Стройли вывели уравнения для расчета величин рК,,- Отклонения от вычисленных значений рКд для фосфинов эти авторы объясняют влиянием пространственных затруднений при сольватации образовавшегося иона фосфония. В отличие от аминов, для которых эффе1гт сольватации имеет значение только в рядах первичных или вторичных производных и неощутим в ряду третичных производных, у фосфинов он, как полагают, проявляется и в ряду третичных соединений. Эти же авторы по-другому объясняют наблюдаемые значения рКа ароматических фосфинов, которые еще меньше тех, гсоторые можно было предсказать, приняв во внимание оба рассмотренные эффекта (индукционный и влияние пространственных затруднений при сольватации). Предполагается, что такое явление можно объяснить либо большими пространственными тре- [c.132]

    Из результатов корреляционного анализа (см.табл. 2) следует, что изменения величин как Д од. ак и Кд в ряду соединений 11-У11 определяются преимущественно эффектом сопряжения заместителя X. Особенно отчетливо на это указывает сопоставление параметров ж уравнении Свена-Лаптона (11), так как в этом случае осуществляется наиболее отчетливое разделение эффектов индукционного и сопряжения, в то время кав константы б° модифицированного уравнения Юкава - Цуно вклочают вклад сопряжения заместителя X с фе-нильным радикалом. [c.472]

    Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]


    Введение в радикал алкенилянтарной кислоты групп NO2 или SO3H, обладающих соответственно сильным и средним отрицательным индукционным статическим и динамическим электронными эффектами, приводит к более сильной протонизации атомов водорода алкенилянтарной кислоты. Вследствие этого и возрастает полярность солей нитро- или сульфопроизводных алкенилянтарной кислоты и карбамида (см. табл. 6.5). Полученные соединения оказались высокоэффективными в качестве защитных присадок к топливам, а также компонентов комбинированных присадок к консервационным и рабоче-консерва-ционным смазочным материалам (табл. 6.7). [c.306]

    Для начала алкилирования требуется небольшой индукционный период порядка 20—30 мин. Реакция сопровождается тепловым эффектом и выделением хлористого водорода, особенно интенсивным при температуре 50—80° С и скорости пропускания газа свыше 9 л час. При протекании реакции в нижнем слое постепенно образовывалось комплексное соединение катализатора с углеводородами в виде зеленовато-желтых маслянистых комочков, которые через 1—2 часа от начала введения газа превращались в вязкое зеленовато-оранжевого цвета маслообразное вещество, прилипающее к стенкам колбы и забивающее газовводную трубку, особенно при медленном введении газа. После 3 час. такое масло разжижалось, приобретало подвижность и оставалось на дне реакционной колбы в виде оранжево-коричневой жидкости. Замечено, что на скорость образования комплекса определенное влияние оказывает температура реакции при 50° С маслообразование начинается через 1 час, при 80° С через 0,5 часа от начала реакции. [c.143]

    В ЯМР-спектре по сольватному сдвигу на фосфоре можно судить об экстракционной способности фосфорорганических соединений она тем больще, чем больще химсдвиг [65]. Введение электроотрицательных (электрофильиых) заместителей в фосфорорганические соединения, простые эфиры и амины, благодаря индукционному эффекту, приводит к снижению электронной плотности на активном атоме и к снижению экстракционной способности. Наиболее электроотрицательными считаются группы F, С1, I3, RO. Замена этих групп на менее электрофильные, например алкильные, повышает электронную плотность на координационно-активном атоме. [c.17]

    Отсутствие индукционного эффекта объясняется тем, что в данном ряду соединений при вариации заместителя R слабо изменяется как скорость щелочного гидролиза (в пределах фактора два ), так и величина рТСа соответствующих карбоновых кислот, или же, наконец, значение сг -фактора по Тафту — Ингольду для а-ациламидного заместителя (см. литературу к [129]). Отсутствие стерического эффекта, возможно, обусловлено тем, что химически инертный остов субстратной молекулы, будучи сорбированным и тем самым закрепленным в полости активного центра, либо вообще не вызывает затруднений для атаки ферментным нуклеофилом, либо дает стерический эффект, примерно одинаковый во всем ряду исследуемых соединений  [c.159]

    Какое из соединений будет обладать большим дипольным моментом СНз—СН2—С1, СН2 = СН—С1, СН2 = СН—СН2С1 Для ответа используйте электронные представления (индукционный и мезомерный эффекты). [c.42]

    Насыщенные гетероциклические соединения, как правило, более селективны, чем соответствующие гетероциклические Шроизводные ароматического характера (табл. 4). Повышенная селективность насыщенных гетероциклических соединений может быть объяснена тем, что гетероатом в них проявляет лишь отрицательный индукционный эффект, в то время как в молекулах с частичным ароматическим характером электро-ноакдепто рное действие гетероатома ослабляется противоположно направленным мезомерным +7И-эффектом. Однако если электрофильный цент р находится вне цикла, то более селективными оказываются ненасыщенные гетероциклические растворители фурфуриловый спирт более селективен, чем тетрагидрофурфуриловый, а Л -(р-цианэтил) пщррол — по С равнению с цианэтильным пирролидиновым производным. [c.35]

    В соединениях типа СНз — влияние заместителя X на величину химического сдвига протонов метильной группы проявляется наиболее сильно. Результирующее дезэкранирование является результатом индукционного действия заместителя, магнитной анизотропии связи С—X и других связей заместителя. В том случае, когда X — атом фтора, гидроксильная или аминогруппа, химический сдвиг протонов СНз-группы находится в линейной зависимости от электроотрицательности атома X (рис. 57). Если в заместителе X имеются магнитно-анизотропные группировки, то их действие иногда может оказаться противоположным тому, который следует из индукционного эффекта. Например, сигналы ацетонитрила (1,966) и диметилсульфида (2,066) почти совпадают, хотя электроотрицательности N- и S-rpynn резко различаются. Это обусловлено магнитной анизотропией тройной связи =N. Она такова, что протоны метильной группы по- [c.128]

    Сравнение различных свойств (температуры плавления и кипения, тепловые эффекты испарения) гидридов элементов IV—VII групп периодической системы показывает, что гидриды элементов второго периода (HF, Н2О, NH3) занимают особое положение по сравнению с другими однотипными соединениями врядах НР—H l-HBr-HI, НгО-НгЗ-НгЗе-НаТе, NH3-PH3-—АзНз—ЗЬНз. Анализ указанных данных показывает, что полная энергия межмолекулярного взаимодействия выше, чем определяемая через сумму ориентационного, индукционного и дисперсионного взаимодействий. Все это свидетельствовало о существовании еще одной своеобразной формы связи — связи через водородный атом, называемый водородной связью. [c.127]

    Хлоралгидрат — редкий пример соединения, в котором два гидроксила стоят у одного атома углерода. Это гидратная форма альдегида, которая обычно отщепляет воду, давая карбонильную форму альдегида. Устойчивость гидратной формы хлорала объясняется сильным отрицательным индукционным эффектом атомов хлора, что вы-1ывает )начительное увеличение положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы, который таким образом приобретает способность удерживать прочно две гидроксильные группы  [c.32]

    Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов  [c.374]

    Хотя В алифатических соединениях гидроксильная группа является электронопритягивающей, гидроксил, примыкающий к бензольному кольцу, как показывают дипольные моменты, является сильно электроноотталкивающим. Таким образом, высокая восприимчивость фенола К электросмльному замещению обусловлена индукционным эффектом. Резонанс здесь также 1В031М0же1Н, та как пара ивподеленных элек- [c.141]

    Однако в отличие от других орто-пара-направляющих групп ароматический галоид, подобно алифатическому, является электронопритягивающим и, таким образом, индукционный эффект дезактивирует кольцо. Поэтому хлорбензол нитруется труднее, чем бензол. О частично двоеавяэном характере хлора в ароматических соединениях можно судить по уменьшению длины связи (в А)  [c.142]

    Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием еноль-ной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол —слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение эастворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость а воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. ИсклЮ чение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/(к = 7,2—8), чем фенол еще зыше кислотность 2,4-динитрофенола (р/(1, = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении нитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы нитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.278]

    Рассмотрим соединения X—R—Y с реакционным центром Y и вторым заместителем X, который остается неизменным в процессе реакции. Если заместитель X обладает отрицательным индукционным илн мезомериым эффектом, снижающим электронную плотность у реагирующего заместителя Y. то тем самым он благоприятствует атаке нуклеофильного реагента N. [c.203]

    Несмотря на большое число экспериментальных работ, направленных на создание более активных катализаторов путем модификации каталитических систем третьим компонентом, теории выбора лучшего модификатора пока нет. Однако некоторые авторы приводят определенные рекомендации по подбору модификаторов в конкретных условиях проведения полимеризации. Так, Ямадзаки [72] указывает, что для соединений электро-нодонорного характера (амины, фосфины и др.) способность выполнять роль активатора можно предварительно Оценить по константе кислотной диссоциации. Если в качестве активатора используются неорганические соли (МаС1, К2Т1Рб), то кроме указанной константы дополнительно требуется определить параметры кристаллической решетки. Другие авторы [73] указывают на возможность оценки реакционной способности активатора по индукционному эффекту. [c.62]

    Значение р/Сз для соединений 2 3 88 и 2.3.89 связано с диссоциацией гидроксильной группы. Некоторое снижение этих значений по сравнению с соответствующими характеристиками а-нафтола (р/С=10) может быть объяснено отрицательным индукционным эффектом сульфогрупп. Значение р/Сз в соединениях 2.3.90—2.3.92 отнесено к диссоциации бетаинового протона атома азота алифатической природы. Полученные значения близки к константе диссоциации бетаинового протона в бензилиминодиуксусной кислоте (р/С=9,02) [59]. Значение р/С4 в соединениях 2.3 91 и 2 3.92 отнесены по аналогии с комплексонами бензольного ряда и на основании близости значений р/Сз для соединений 2 3 90—2.3.92 к диссоциации фенольного гидроксила. [c.286]

    Полученные результаты можно объяснить следующим образом. В условиях образования высокосольватированных гидрато-сольватов через молекулярный мостик воды, когда две молекулы экстрагента фактически сольвати-руют обе -ОН группы одной индукционно поляризованной молекулы воды, связанной через кислород с протонодонорным соединением, стерические затруднения начинают оказывать существенное влияние. При этом только обеспечение условия, когда один из алкильных радикалов слабоосновного экстрагента является -СНз группой, а другой обладает максимально возможным положительным индукционным эффектом, может привести к аномальному упрочнению экстрагируемых комплексов. Именно такая ситуация, по-видимому, и реализуется при использовании МТБЭ в качестве экстрагента ДФ. По мере снижения величин сольватных чисел и перехода к извлечению от ДФ к одноатомным фенолам, эффект, как и следовало ожидать, понижается. Исходя из выдвинутой гипотезы, можно было предположить практически полное исчезновение различий между экстракционной способностью ме-тилалкилсульфоксидов и более симметричных сульфоксидов по отношению к ДФ за счет изменения гидрато-сольватного механизма на сольватный и снижения роли стерических факторов. Проведенные эксперименты это предположение полностью подтвердили. Таким образом, совокупность приведенных доводов представляется достаточно убедительной для объяснения аномально высокой экстракционной способности МТБЭ. [c.19]

    Хотя резонансные эффекты непросто отделить от индукционных э<М>ектов и эф(йктов гибридизации, они также влияют на химические сдвиги. Так, относительные химические сдвиги протонов соединений 4.6 и 4.7 можно объяснить, обратившись к классическим формулам с разделенными зарядами. О влиянии резонансных эф< ктов свидетельствуют также данные, приведенные в приложении 4.16.1, особенно в таблицах расчета химических сдвигов протонов в алкенах и ароматических соединениях, которые содержат заместители, об- [c.84]

    Индукционный эффект существен для взаимодействия сильных диполей с хорошо поляризуемыми молекулами. В этом случае могут образоваться ван-дер-ва-альсовы молекулярные соединения типа СвНд (N03)3  [c.280]


Смотреть страницы где упоминается термин Эффект индукционный соединений: [c.6]    [c.17]    [c.814]    [c.370]    [c.88]    [c.129]    [c.101]    [c.138]    [c.543]    [c.34]    [c.37]    [c.138]    [c.290]    [c.221]   
Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.281 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Индукционный эффект



© 2025 chem21.info Реклама на сайте