Получение спиртов из окиси углерода и водорода

Переработка природного газа в ацетилен и синтез-газ, используемый для получения водорода. За последнее время промышленностью освоено получение ацетилена методом термоокислительного пиролиза метана. После отделения ацетилена смесь газов, содержащая в основном водород и окись углерода, используется в качестве сырья для производства аммиака, метанола и высших спиртов. [c.11]

В 1957 г.Я. С. Казарновский, И. П, Сидоров и Д. Б. Казарновская [51] определили сжимаемость смеси СО и Нз (1 2) нри 275, 325, 375 и 425° до давления 500 атм, а также сжимаемость метилового спирта прп 270, 300, 325 н 350° — до 500 атм и ири 375 и 400° — до 200 атм. Этн исследователи осуществили и определение сжимаемости тройных газовых смесей метиловый спирт — окись углерода — водород пяти составов при 300 и 350 до 500 атм, причем отношение окиси углерода к водороду во всех случаях составляло 1 2, а мольная доля метилового спирта изменялась от 0,065—0,84 до 0,685 — 0,814 (соответственно при 350 и 300°). На основании получен- [c.38]

Процесс каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами обычно проводят в жидкой фазе, используя в качестве источника смеси окиси углерода и водорода очищенный водяной газ. Полученный продукт-сырец (смесь альдегидов) можно, не подвергая разделению, гидрировать в спирты при температуре несколько более высокой, чем та, при которой проводят гидроконденсацию. Можно также выделить индивидуальные олефины и гидрировать их раздельно. По ряду технологических соображений [6] последний двухстадийный способ превращения олефинов в спирты предпочитают одностадийному способу, в случае которого для гидроконденсации используют смесь окись углерода — водород в отнощении 1 2. [c.195]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Получение бутадиена по методу Лебедева (одностадийное ). Процесс — периодический циклический и заключается в пропускании паров этилового спирта над катализатором окиси магния при температурах от 375 до 400° С. Катализатор регенерируют на месте продукт реакции представляет собой сложную смесь, содержащую воду, окись углерода, водород, углеводороды, эфиры, спирты, альдегиды и кетоны. Количество бутадиена в этой смеси составляет 20—30%. [c.360]

При получении диэтилового эфира щавелевой кислоты путем нагревания щавелевой кислоты со спиртом и серной кислоты получаются пониженные выходы, так как щавелевая кислота при нагревании с серной кислотой разлагается, образуя двуокись и окись углерода и муравьиную кислоту. Поэтому лучше применять в качестве катализатора и поглотителя воды хлористый водород. [c.161]

Б качестве сырья используют этилен, свободный от кислорода, кислородных соединений (двуокись углерода, окись углерода, альдегиды, спирты, сложные эфиры и др.) и от сернистых соединений, которые препятствуют полимеризации. Метан и этан ухудшают процесс только тогда, когда их количество превышает соответственно 2,0 и 5,0%. Водород и азот не мешают полимеризации, но чем больше их количество, тем меньше будет индекс вязкости полученного масла. [c.329]

Заливают 2 г магниевых опилок 75 мл абсолютного спирта содержащего 3 г хлористого водорода, дают закончиться сильному выделению газов и нагревают смесь 2 часа с обратным холодильником на водяной бане, пока не растворится весь магний. Тогда добавляют 175 мл спирта и 100 мл коричного альдегида, причем выпавший вначале Mg—С1-этилат опять переходит в раствор,, и нагревают до кипения в токе азота или водорода так, как описано при получении трихлорэтилового спирта, с такой же колонкой. Из смеси выделяется аморфный осадок, и она окрашивается в желто-коричневый цвет спустя 9 час. исчезают запах и вкус коричного альдегида спирт отгоняют, добавляют разбавленной серной кислоты, извлекают эфиром, вытяжку сушат поташом и фракционируют. При этом после отгонки эфира получают 6,6 г первой фракции, основную фракцию с т. кип. 126—130° при 1мм и последний погон в количестве 3,2 г. Основная фракция затвердевает при 27°. Первая и последняя фракции также состоят из почти чистого коричного спирта. Общий выход 85,3 г, что составляет почти 80% от теории. Аналогичным способом были получены бензиловый, анисовый, п-нитробензиловый и кротоновый спирты и цитронеллол с выходами от 60 до 80%. Галогенированные алифатические спирты каталитически разлагаются Mg—С1-этилатом на хлороформ и эфир муравьиной кислоты или окись углерода. [c.47]

При термоокислении большинства полимеров, протекающем при недостатке кислорода., образуется окись углерода (см. Приложение). Следовательно, в продуктах термоокислительной деструкции различных полимеров помимо веществ, входящих в их состав (мономеры, различные добавки и т. п.), как правило, присутствуют продукты их превращения (окислы углерода, спирты, альдегиды, в частности формальдегид, органические кислоты, эфиры и перекисные соединения). Многие из продуктов деструкции пластмасс (например, окись углерода, цианистый водород стирол, фосген, формальдегид, метиловый спирт и др.) высокотоксичны. Очень важно знать качественный и количественный состав летучих продуктов деструкции, образующихся при получении, переработке и эксплуа- [c.162]

Табл. 18 показывает, что все генераторные газы обладают относительно высокой теплотворной способностью и в них содержатся окись углерода и водород, которые служат исходным сырьем для получения аммиака, спиртов, органических кислот и т. д. Таким образом, генераторные газы являются источником получения тепловой энергии и сырьем химической промышленности. [c.176]

Полученная газовая смесь, содержащая до 8% ацетилена, поступает в установку для выделения чистого ацетилена концентрации 99,4—99,5%. На 1 т ацетилена расходуется 3600 лг кислорода, 6400 лг природного газа и 5,7 т пара. При этом получается дополнительно И 100 Л1 синтез-газа, содержащего водород и окись углерода и используемого для переработки в аммиак, метиловый и изобутиловый спирты, получения водорода и других целей. На 1 т ацетилена можно получить дополнительно 4 т аммиака. Себестоимость ацетилена на 30—40% меньше, а капиталовложения на 40% ниже, чем при получении его из карбида кальция. [c.17]

Состав коксового газа предопределяет возможность широкого использования его для многочисленных химических синтезов. Основной его компонент — водород — ценное сырье для синтеза аммиака, метанола и для гидрирования. Непредельные углеводороды, основной компонент которых — этилен, служат источником получения этилового спирта и ценного растворителя — дихлорэтана. Окись углерода можно использовать для различных синтезов, в частности, в производстве синтетических спиртов. Даже азот, содержащийся в коксовом газе — полезный компонент из него можно готовить азотно-водородную смесь для синтеза аммиака. [c.105]

Водород и окись углерода используют для получения спиртов. [c.92]

При горении и разложении пластмасс очень часто выделяется окись углерода (СО) — угарный газ. Окись углерода — ядовитый горючий газ без цвета и запаха с температурой воспламенения 651° С. При концентрации в количестве от 12,5 до 80% (по объему) окись углерода образует с воздухом взрывоопасную, смесь. В случае пожара она может образоваться в помещениях с недостаточным притоком воздуха. Особенно опасным является разложение аминопластов, целлулоида и кинопленки, так как при этом может выделяться цианистый водород (синильная кис- лота), обладающий высокой токсичностью и особенно опасный при слабой вентиляции помещения. При разложении пластмасс на основе нитроклетчатки выделяются очень вредные для организма окислы азота. Некоторые виды (компоненты) сырья, используемые для производства пластмасс, в пожарном отношении опаснее, чем полученные из них пластмассы. Например, применяемые в качестве растворителей в производстве некоторых пластмасс ацетон, ксилол, уайт-спирт, пылевоздушные взрывоопасные концентрации фенолоформальдегидных смол (взрывоопасная смесь получается при концентрации пыли в воздухе в количестве 22,7 г/л ), древесная пыль (древесной муки, применяемой в качестве наполнителя для изделий из пресс-материалов) при кон- 3 центрации в воздухе помещения в количестве более 30,2 г/л4 во взвешенном состоянии взрывоопасна и т. д. н [c.216]

Разложение по схеме (III) менее вероятно, так как окиси углерода в газообразных продуктах реакции содержится значительно меньше, чем пропилена. Окись углерода могла образоваться частичным распадом формальдегида (на содержание формальдегида продукты реакции не исследовались). В газе найден также бутилен. Присутствие последнего говорит о возможности насыщения водородом двойной связи в непредельном спирте, образующемся на первой стадии дегидратации бутиленгликоля с последующим отщеплением воды и получением бутена-1 и бутена-2. [c.819]

Различные спирты, не содержащие промежуточных групп между углеводородной цепью и гидроксильной группой. Окись углерода и водород— исходные вещества в синтезе метилового спирта—могут взаимодействовать с образованием спиртов, содержащих 10—20 атомов углерода, причем выход спиртов значителен эти спирты можно применять для получения поверхностноактивных веществ. В одном из таких процессов используется рутениевый катализатор реакция протекает при температуре около 200° и давлении 500— 1000 ат [1541. Высшие спирты были получены также с хорошими выходами путем применения железного катализатора, промотированного окисью алюминия и КаО при 15—30 ат и 200° [155]. [c.37]

Окись углерода и водород взаимодействуют с образованием различных продуктов. В зависимости от условий можно получить в качестве главного продукта метиловый спирт, изопропиловый спирт, жидкие углеводороды различного строения, смесь газообразных углеводородов и другие вещества. В промышленности получают таким путем синтетический метиловый спирт, высшие спирты, жидкое топливо. Для каждого из этих процессов необходимо поддерживать свои условия. Какие условия необходимы для получения синтетического метанола [c.43]

Получение олефинов и д и о л е ф и-н о в. При нагревании Г. п. г. до 600° и выше содержащиеся в них парафиновые углеводорода. способны к реакциям расщепления с разрывом связей и образованием ненредельных углеводородов и водорода или непредельных и предельных углеводородов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Эти реакции применяются для ироиз-ва этилена, пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена, являющихся основным сырьем для получения спиртов, пластмасс и синтетич. каучуков. Расщепление углеводородов в промышленных условиях проводится под воздействием только темп-ры (пиролиз) или темп-ры и катализаторов (см. Гидрогенизация и дегидрогенизация каталитические). В зависимости от способа подвода тенла, необходимого для протекания реакций, пиролиз и дегидрирование проводят в трубчатых печах с внешним обогревом или в печах регенеративного типа. Выход непредельных углеводородов зависит от темп-ры, времени пребывания сырья в реакционном пространстве, давления, отношения С/Н в исходном сырье, конструкции печи и др. факторов. Основным продуктом термич. пиролиза этана является этилен. При переходе от этана к пропану и бутану в продуктах пиролиза наблюдается снижение выхода этилена и увеличение выхода высших олефинов (пропилена и ёутиленов). Суммарный выход непредельных углеводородов при термич. пиролизе составляет (в вес. %) из этана 75—77, из пропана 40—50 и из бутана ок. 50. [c.387]

В вышеуказанных газах содержатся горючие компоненты — окись углерода, водород, метан. Газовая смесь, состоящая исключительно из горючих компонентов, за исключением азота воздуха в воздушном и паровоздушном газах, называется иде--альньш генераторным газом. Состав идеальных генераторных газов определяется из уравнений реакций их получения. Практический состав генераторных газов, конечно, отличается от состава идеальных , однако все газы обладают достаточно высокой теплотворной способностью (калорийностью) для того, чтобы быть использованными для обогрева в металлургической, стекольной, керамической и других отраслях промышленности, а также, как бытовое топливо. Помимо этого, некоторые газы после соответствующей обработки потребляются в значительных количествах как сырье для производства аммиака, метанола, высших спиртов и других продуктов. [c.444]

Многие современные технологические процессы в химической и нефтехимической промышленности протекают в условиях одновременного воздействия на металлические конструкции высоких температур агрессивных газовых сред (сера, окислы азота, хлор, хлористый водород и др.) и высоких давлений. В этих условиях некоторые газы (окись углерода, водород), которые при обычных температурах и давлениях инертны по отношению к металлам и сплавам, становятся весьма активны.ми и разрушают многие из них. Таковы процессы оксисинтеза спиртов, получения жидкого топлива, синтетических спиртов, синтетического аммиака, мочевины и др. [c.58]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Получение 1,3-бутадиена по методу акад. С. В. Лебедева. При нагревании этилового спирта выше 500 °С происходит его разложение на окись углерода, метан и водород. В присутствии катализаторов разложение спирта протекает при более низких температурах. В зависимости от применяемого катализатора и температуры образуются различные продукты реакции. Дегидратирующие катализаторы (А120з ТЬОг, ХУ аОа) направляют реакцию в сторону отщепления воды с образованием этилена или диэтилового эфира [c.211]

Для получения первичных спиртов с разветвленной цепью синтез ведут при 150—160° под давлением 200 ат в присутствии o-Th02-MgO катализатора. Сырьем для синтеза служат окись углерода и водород в смеси с чистыми алкенами или углеводородами с высоким содержанием алкенов. [c.422]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Основными компонентами газовой схмеси, используемой для синтеза спиртов и углеводородов, являются водород и окись углерода, соотношение которых зависит от характера синтеза. Так, для синтеза 1 т метанола требуется около 3000 н.ад газа, не содержащего азота, при соотношении Н2 СО = 3 1. Для производства 1 т безводного изобутанола-сырца 50% изобу-тилового спирта, 7% пропилового спирта, 18% спиртов Се—Сю, 8% амилового спирта) необходимо 6000—6800 нм газа, также не содержащего азота, но при соотношении Нг СО = 2,15 1, На получение 1 г зтаеводородов по методу Фишера — Тропша на кобальтовом катализаторе расходуется 6800—7500 нм смеси Со и Нг. Таким образом, при производстве 300 т1 сутки сырых продуктов синтеза расходуется около 2100 тыс. нм СО и Нг, В процессе гидрогенизации 300 г битуминозного угля (в пересчете на безводное и безвольное вещество) для получения бензина (схМесь пропана с бутаном) требуется 485 тыс, нлг водорода. Эти количества газа очень велики даже по сравнению с производительностью наиболее крупных газовых заводов в. больших городах. [c.12]

Для промышленного получения очень многих А. с. исходными продуктами служат олофины, ацетилен и окись углерода. Так, этиловый спирт синтезируют гидратацией этилена, аналогичная переработка про-ни.леиа ведет к изопропиловому спирту, к-рый легко можно дегидрировать в ацетон. Прямым окислением этилена воздухом получают ацета,льдегид. Из окиси углерода и водорода получают синтетич. метанол и сиитетич. бензин, из окиси углерода и ацетилена с пос.педующим действием спиртов производят эфиры акриловой к-ты. Ацетилен служит также исходным продуктом для произ-ва уксусной к-ты, хлоронре-на и др. Многие ненасыщенные А. с. испо.1п>зуются в произ-ве синтетич. каучука, искусственного волокна, пластич. масс и т. д. На переработке различных А, с. основано таюке произ-во мьша, многих органич. растворителей (эфира, хлороформа, дихлорэтана, ацетона и др.), антифризов, душистых веществ и т. д. [c.180]

В присутствии некоторых катализаторов из синтез-газа образуется метиловый спирт СН3ОН. При пропускании синтез-газа над другими катализаторами при наличии дополнительного количества кислорода окись углерода почти количественно превращается в двуокись, а водород остается неизменным. Именно таким образом можно приготовить газовую смесь, необходимую для процесса Габера (см. гл. 12). Около половины очищенного кислорода, используемого в промышленности, идет на получение аммиака по методу Габера. [c.12]

Наиболее простая методика получения ЦТМ заключается в следующем. Автоклав продувают азотом и загружают в него МпС12, ТГФ (тетрагидрофуран), мелкораздробленный натрий. При 20° прикапывают циклопентадиен при этом выносящиеся током водорода ТГФ и циклопентадиен конденсируются в холодильнике глубокого охлаждения и возвращаются в автоклав. По прекращении выделения водорода в автоклав подают окись углерода до определенного давления. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 180° С и выдерживают при температуре и постоянном давлении до прекращения поглощения окиси углерода. Из реакционной смеси ЦТМ выделяют перегонкой с паром, очистку соединения проводят кристаллизацией из низкокипя-щего петролейного эфира, из 80%-ного этилового спирта или сублимацией в высоком вакууме. [c.7]

Гипофторит трифторметила F3OF получен [31 ] при каталитическом взаимодействии разбавленной азотом смеси пара метилового спирта и фтора при 160—180°. В качестве катализатора использовалось нанесенное на медные стружки фтористое серебро. То же вещество получено [31, 32] и действием фтора (в тех же условиях) на окись углерода или фтористый карбонил. Интересно, что пропускание пара метанола над заранее приготовленным двухфтористым серебром приводит только te образованию смеси фтористого водорода, фтористого карбонила и углекислого газа. [c.156]

Высшие первичные спирты производятся в больших масштабах по методу Фишера — Тропша взаимодействием окиси углерода и водорода с высшими олефинами. Этот процесс проводится обычно в присутствии смешанного катализатора кобальт — окись тория. Окись углерода, очевидно, реагирует с олефинами, образуя альдегид, который затем восстанавливается до первичного спирта. Этот процесс применялся в Германии во время войны под названием оксо-про-цесса [116]. Для получения моющих средств образующиеся при этом высшие спирты подвергались затем сульфоэтерификации. [c.66]

В литературе давно обсуждается вопрос о необходимости наличия следов кислорода при каталитическом гидрировании [21—23]. Для решения этого вопроса была проведена целая серия опытов, в которых катализаторы из благородного металла восстанавливались раствором двухвалентного ванадия. В проведенных для сравнения опытах восстановление осуществляли, используя обыкновенный электролитический водород, очищенный водород, содержавший менее 4- 10" % кислорода [24], и водород, полученный по реакции СО - - НгО СО2 + Нг. Окись углерода получали дегидратацией муравьиной кислоты фосфорной кислотой. Отсутствие кислорода в очищенном водороде устанавливалось по фосфоресценции образца трипафлавина, нанесенного на силикагель иод количественно восстанавливался в иодистый водород очищенным водородом на катализаторах палладий — поливиниловый спирт и палладий — поливиниловый спирт — ванадий . Если в системе содержатся измеримые количества кислорода, то восстановление не может быть количественным. [c.383]

Наиболее важным и наиболее распространенным видом гетерогенного катализа является катализ газовых реакций на поверхности твердых катализаторов. Так как в гетерогенном катализе большое значение пмеет поверхность, то катализаторы обычно приготавливаются путем распределения его на твердом носителе с высокоразвитой поверхностью. Такими носителями чаще всего служат силикагель, активный уголь, окись алюминия, асбест и др. Примерами гетерогенного катализа могут служить следующие реакции 1) контактный способ получения серной кислоты путем окисления сернистого газа кислоррдом воздуха па катализаторах Р1 и У20д 2) синтез метилового спирта (метанола) из водорода и окиси углерода на катализаторе ХпО (активированном СгзОд, У О,,) 3) реакции гидрогенизации непредельных соединений (Сабатье и Зелинский), имеющие значение и производстве душистых веществ и жиров, например гидрогенизация этилена и ацетилена на катализаторах N1, Со, Сп, Ге [c.187]

Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, подобным бензолу и толуолу. Продуктом такого присоединения является альдегид, но так как ароматические альдегиды легко полимеризуются в условиях, требующихся для присоединения окиси углерода, простого продукта присоединения не получается. Эти реакции про водились в лаборатории автора с помощью методики, подо бной методике присоединения к спиртам и галоидным алкилам. Полученные продукты представляют те же самые шеллакоподобные смолы, какие образуются при обработке теоретически ожидаемого альдегида фтористым водородом при прочих равных условиях. [c.269]