оксиды радикалы

В результате такой реакции образуется ион-радикал КН+—активная форма молекулы углеводорода. Аналогичным образом на оксидах металлов сорбируются молекулы кислорода, в результате чего на поверхности металла образуются отрицательно заряженные ион-радикалы кислорода [c.28]

В механизме гетерогенных реакций окисления важную роль играет адсорбция реагентов на поверхности контакта. На металлах кислород сорбируется очень быстро с последующим более медленным прониканием в приповерхностный слой. Неблагородные металлы дают в результате оксиды, а для серебра процесс ограничивает- я хемосорбцией с глубоким изменением свойств приповерхностного слоя. Считают, что кислород сорбируется на контакте без диссоциации или с диссоциацией молекулы, причем металл поставляет требуемые электроны и переводит адсорбированный кислород в состояние ион-радикала [c.412]

Приведите уравнения реакции свободного радикала гидроксила ОН с молекулой а) водорода б) оксида углерода (II). Почему реакции с участием радикалов характеризуются незначительной энергией активации [c.154]

Имеющиеся ресурсы не удовлетворяют потребность в бензоле, поэтому значительное количество толуола деалкилируют и превращают в бензол. Реакция протекает в присутствии оксида хрома на оксиде алюминия, цеолитах и просто термически. Механизм термической реакции, очевидно, радикальный и протекает через неустойчивый свободный радикал циклического строения [c.156]

Влияние подвижности места расположения радикала на скорость рекомбинации явно следует из зависимости спада числа радикалов от давления, например в ПЭ, ПП, ПА-6, ПА-66, ПА-12 и поли (2,6-диметил-1,4-фенилен оксиде) [44—46], и температуры [41—43, 47—49]. На кривых спада числа свободных радикалов в (облученных) полимерах в зависимости от роста температуры выявляется несколько областей типа плато, каждое из которых соответствует захвату радикалов на определенном морфологическом участке. Переход от одного плато к следующему указывает на то, что онределенный тип захваченных свободных радикалов стал достаточно подвижным для рекомбинации (химически одинаковые радикалы в кристаллических и аморфных областях могут различаться по стериче-ской конфигурации, которая также влияет на скорость рекомбинации [37, 42, 47]). Следовательно, переходы связаны [c.222]

Химизм полного глубокого окисления органических веществ до оксида углерода и воды весьма сложен и включает большое число гипотетических промежуточных компонентов (продуктов реакций), радикалов и комплексов катализатор + компонент или радикал [4]. Упрощенно его можно охарактеризовать последовательно параллельной реакцией превращения органических соединений ( ) р углерод (С), водород (Н ), диоксид углерода (СО ) и воду (Нр), пренебрегая наличием большого числа промежуточных продуктов реакций в реакционной среде [57] [c.62]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

В промышленном продукте ОП-7 радикал Н содержит 8—10 атомов углерода, 6—7 присоединенных молекул оксида этилена. [c.166]

Образовавшийся углеводородный радикал Н с другой молекулой оксида азота (IV) дает конечный продукт [c.237]

Соединения бериллия типа ВеХа, где X — водород или органический радикал, полимеризуются и в действительности имеют состав (ВеХа) . Даже оксид бериллия полимеризуется в ВеО)2, (ВеО)з и (ВеО)4. Полимером является и гидрид бериллия. [c.297]

Проводилось также исследование электронного спектра простого свободного радикала оксида алюминия. Большой интерес в этом случае вызывает явление связанное, по-видимому, с анизотропным явлением распространения света от лазерной мишени. Наблюдаемы эффект заключался в том, что для секвенции Лу = -1 значение определяемой из спектра колебательной температуры падало с повышением мощности лазерного излучения, что противоречит на первый взгляд здравому смыслу, но может быть объяснено, если считать, что закон сохранения импульса для всех фотонов лазерного излучения соблюдается и переизлучение от лазерной мишени имеет преимущественную ориентированность в направлении первоначального движения фотонов и зависит от мощности лазерного излучения. [c.101]

П. взаимод. с к-тами, алкилируются разл. кватернизую-щими агентами, напр, алкилгалогенидами и диметилсульфатом. Степень алкилирования зависит от типа агента в случае алкилгалогенидов она уменьшается с увеличением длины углеводородного радикала в их молекулах. При действии окислителей м. б. получены N-оксиды П. Поливи-нилпиридины вступают в р-цию Михаэля с соед. типа [c.619]

Азотная и серная кислоты наиболее важные предшествен-мпки кислотных дождей они образуются соответственно из оксидов азота и серы с участием гидроксильного радикала но реакциям [c.23]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Если в молекуле олефина имеются легко уязвимые С -Н-свя-зи, например в а-положении к двойной связи, то пероксидный радикал вступает параллельно в две реакции отрыва и присоединения. В результате образуются параллельно пероксид и гидропероксид. При окислении индена, например, отношение констант скоростей реакций присоединения и отрыва равно 10 (30 °С [45]). Параллельно с пероксидом при окислении стирола образуется оксид стирола (в результате распада пероксидал-кильного радикала), бензальдегид и формальдегид. [c.31]

Оксид стирола образуется при распаде пероксиалкильного радикала [c.31]

В радикало-функциональных названиях последняя часть указывает функцию, а другие — в радикальной форме — особенности строения молекулы. В табл. 4.4 приведены наиболее часто встречающиеся классы соединений в порядке падения их старшинства (на случай, если в соединении имеется более одной функциональной группы). Примерами могут служить названия этиловый спирт, этилхлорид, фенилазид и диметилсульф-оксид. [c.83]

Однако эта теория сразу же встретилась с затруднениями. Так, в соляной кислоте не удалось обнаружить кислород. Лавуазье считал, что со временем это будет сделано. Он предположил, что соляная кислота является кислородным соединением некоторого радикала, названного им мурием (muria — старинное латинское название поваренной соли). Тем не менее, тщательные исследования состава синильной и сероводородной кислот, выполненные Бертолле, и дальнейшее исследование состава соляной кислоты, проведенное Гей-Люссаком и Тенаром (Франция) и Дэви (Англия), показали, что кислород в этих веществах не содержится. То же самое было установлено для фтороводородной, иодоводо-родной и бромоводородной кислот. Эти факты находились в непреодолимом противоречии с кислородной теорией Лавуазье. Кроме того, эта теория не объясняла, почему оксиды металлов, которые тоже содержат кислород, обладают не кислотными, а основными свойствами. [c.231]

На этой основе был предложен сопрял<енный метод окисления пропилена п этилбензола с одновременным получением двух ценных продуктов — оксида пропилена и стирола, однако выход оксида пропилена был невысоким. Лучшие результаты получены при сопряженном радикально-цепном окислении пропилена с ацетальдегидом с одновременным получением оксида пропилена и уксусной кислоты. В этом случае ацнлпероксидный радикал оказывается более избирательным в отношении атаки двойной связи (по сравнению с аллильным положением олефина) [c.438]

Бензоилоксил (или беизоилоксидный радикал) либо сам является инициатором радикальной реакции, либо в результате отщепления оксида углерода (IV) превращается в крайне нестабильный и более активный радикал фенил , инициирующий радикальную реакцию [c.147]

Оксид хлора (VII) СЦО, — маслянистая жидкость, т. пл. —90 С, т. кип. +83 С, взрывается при ударе или нагреве, молекула полярна, имеет структуру двух тетраэдров (два радикала СЮа), объединенных с помощью атома кислорода. При растворении в Н2О образуется хлорная кислота НСЮ4. [c.343]

Все органические кислоты—слабыа электролиты. В ряду производных метана самая сильная метановая, или муравьиная, кислота НСООН. С увеличением числа атомов углерода степень диссоциации кислот уменьшается. Свойства кислэт зависят также от алкильного радикала и от взаимного влияния друг на друга карбоксильной группы и алкильного радикала. Рассмотрим наиболее характерные для карбоновых кислот реакции. Подобно минеральным кислотам, органические кислоты взаимодействуют с металлами, оксидами и гидроксидами металлов, образуя соли карбоновых кислот, например [c.264]

Оксид олова(П) 8пО используют для изготовления эмали и для получения оксида олова(1У) ЗпОз, который, в свою очередь,, применяется в производстве некоторых видов силикатных материалов эмалей, глазурей, керамики, молочного стекла и как абразив для полировки мягких поверхностей. Хлорид олова(П) 8пС12 и хлорид олова(1У) ВпС наш.ии применение в текстильной промышленности при нанесении рисунка на ситцевые ткани. Добавка фторида олова(П) биРд к зубной пасте уменьшает смачиваемость зубов, повышая их устойчивость к кариесу. Сульфид олова(1У) ЗпЗз используют в качестве золотистого пигмента под названием сусальное золото. Органические соединения олова типа (где К — алкильный радикал) применяют как стабилизаторы и антиокислители синтетических каучуков и при пропитке текстильных материалов и древесины для придания им антисептических свойств. [c.417]

Дотя знания об органических веществах накапливались постепенно еще с глубокой древности, органическая химия как самосгоя-тельная наука возникла лишь в начале XIX в. Оформление самостоятельности органической химии связано с именем Я. Берцелиуса. В 1808—1812 гг. он издал свое большое руководство по химии, в котором первоначально намеревался рассмотреть наряду с минеральными также и вещества животного и растительного происхождения. Однако в дальнейшем Я. Берцелиус от своего намерения отказался, мотивируя это необходимостью отсрочить написание раздёлов, посвященных растительным и животным веществам, до тех пор, ...пока мы не будем иметь по крайней мере некоторых надежных результатов исследований, касающихся основных законов состава органических соединений и отношений между составляющими их неорганическими элементами . Отсрочка оказалась довольно длительной часть учебника, посвященная органическим веществам, появилась лишь в 1827 г. По мнению Я. Берцелиуса, одно из различий между органическими и неорганическими веществами состоит в том, что органические вещества содержат оксиды со сложным радикалом, в то время как в неорганических соединениях радикал, связанный с кислородом, более прост. Я. Берцелиус считал далее, что в молекуле органического вещества должно содержаться не менее трех различных элементов и что органические молекулы ( сложные атомы , как он их называл) обязательно должны иметь большую молекулярную массу. Я. Берцелиус не рассматривал еще углерода как основы органических соединений. [c.5]

Четные степени окисления для азота сравнительно мало характерны. Однако некоторые из них исключительно интересны и важны в неорганической химии и технологии. К числу таких соединений относится оксид азота (+2) (см. табл. 6). Молекула N0 содержит нечетное число электронов и по существу представляет собой обладающий малой активностью радикал. Молекула N0 достаточно устойчива и мало склонна к ассоциации. Только в жидком состоянии оксид азота (+2) незначительно ассоциирован, а его кристаллы состоят из слабо связанных димеров N2O2. Несмотря на эндотермичность и положительнуго величину энергии Гиббса образования NO из простых веществ, оксид азота (+2) не распадается на элементы и химически довольно инертен. Дело в том, что согласно ММО порядок связи в N0 высок и равен 2,5. Молекула N0 прочнее молекулы [c.257]

В газах X. наблюдается чаще всего в экзотермич. р-циях с участием своб. радикалов и атомов, напр. N0 О N02 (электронное возбуждение), Е -Ь Нг НР -Ь Н (колебат. возбуждение). В р-рах X. возбуждается в актах образования я-связей (нанр., при перегруппировках изомеров про-изводных бензола, разложении пероксидов) или при пере-рагпрсдсленпи электронов между связывающими и разрыхляющими л-орбиталями (папр., нри переносе электрона от анион-радикала к катиоп-радикалу орг. люминофора). Рекомбинация атомов И, N или О либо хемосорбция О2, Н2, СО и их смесей па нов-сти нек-рых крисгаллофосфороо (сульфиды и оксиды 2п, Сс1 и др.) приводит к возбуждению последних и испусканию гетерогепной X. [c.642]

Это означает, что радикал атакует оба центра мезомерной системы оксида азота (IV). Активные радикалы присоединяются но гра-положению ароматического кольца триарилметнла [c.1138]

Этот радикал находится в мономерной форме в 0,1 молярном растворе в бензоле илн эфире, а также в кристаллическом состоянии. Он очень чувствителен к действию кислорода воздуха, оксида азота (IY), оксида азота (II) и других радикальных частиц. Окисление пространственно затрудненных фенолов до феноксильных (ароксильных) радикалов осуществляется под действием гексацнаноферрата (III) калня в бинарной системе бензол-вода, диоксида свинца РЬОа, оксида серебра, сош1 Фреми или другого одноэлектронного окислителя в индифферентной среде, а также электрохимически. [c.1772]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

При 200-300 °С разлагается до СО3О4. Р-римость (г в 100 г) 83,94 (0°С), 102,43 (25 X) и 184,82 (70 °С). Раств. также в ацетонитриле, ДМСО, этилацетате. Образует комплексы вида К2[Со(ЫОз)4], где К-орг. радикал, щелочной металл. Из водных р-ров в зависимости от концентрации и т-ры кристаллизуются ди-, тетра- и гексагидраты, при дегидратации к-рых можно получить соогв. гидраты с 1, 3 и 5 молекулами Н2О. При дальнейшем нагревании последних безводный К. н. не образуется, а идет разложение с выделением НЫОз и образованием вначале гидроксосолей, а затем оксида Со. Гексагидрат-розовые кристаллы выше 20 °С устойчива а-форма с моноклинной решеткой (а = 0,142 нм, Ь = 0,614 нм, с = 1,266 нм, р = 112,79°, 2 = 4, пространств, группа 72/6) т. пл. 55 °С плотн. 1,89 г/см Су 412,1 ДжДмоль К) 41,0 кДж/моль, -2208,6 кДж/моль [c.417]

Оксиды третичных аминов - это соединения, у которых атом азотг ковалентно связан с одним атомом кислорода. Если один из радика лов молекулы - алкил, длина цепи которого 10 - 16 атомов углерода, то исходными веществами для получения оксида амина являются е основном первичные амины, алканолы, нитросоединения и др. Если один из радикалов - алкил, длина цепи которого 10-20 атомо углерода, то оксид амина получают из алкилкарбоновых кислот, синтетических жирных кислот, алкилбензола, оксидов этилена, пиридиновых и хинолиновых оснований и др. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология