Образование цепей атомов углерода

Ввиду того, что алкильные ионы быстро изомеризуются до вторичных и третичных алкильных ионов, атом углерода с дефицитом электронов не остается в конце цепи. Поэтому при бета-расщеплении иона большего молекулярного веса получаются осколки, содержащие не менее трех атомов углерода этим объясняется образование при каталитическом крекинге главным образом углеводородов Сд и выше. Кроме того, вследствие очень быстрой изомеризации ионов карбония (правило 3) в продуктах каталитического крекипга преобладают углеводороды с разветвленной цепью. [c.236]

При рассмотрении схем распада алканов, основанных на представлении о молекулярном механизме, неизбежно встает вопрос о возникновении, пусть мимолетном, промежуточных продуктов типа свободных незаряженных (или заряженных) радикалов. Трудно представить, что разрыв углеродной цепи в некотором месте молекулы происходит идеально одновременно с миграцией атома Н к соседнему атому углерода, как это допускается [25]. Тем более трудно допустить одновременность процессов в том случае, когда миграция Н совершается к более отдаленному атому углерода (несмотря на быстроту передачи Н по цепи). Если акт миграции несколько запаздывает по сравнению с актом обрыва связи, то образование радикалов может стать реальностью. Строгая одновременность процессов в сложной молекуле вообще кажется маловероятной. По нашему мнению, распад алканов является многостадийным процессом, что совместимо с тем, что отдельные стадии могут следовать во времени очень быстро одна за другой. [c.24]

Атомы водорода в группах СН2 расположены попарно в плоскостях, перпендикулярных плоскости зигзагообразной цепи, образованной атомами углерода. Молекула алкана нормального строения представляет собой тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а валентные связи направлены к его вершинам (рис. 1). [c.186]

Атом углерода имеет 6 электронов, 2 из которых образуют внутренний (1з ) слой, а 4 (2а 2р-) — внешний. Связи углерода с другими элементами преимущественно ковалентны. Обычная валентность углерода — IV. С наиболее активными металлами углерод проявляет степень окисления — 4 (например, в карбиде алюминия АГ-.Сз). Замечательная особенность атома углерода — способность соединяться между собой с образованием прочных длинных цепей, в том числе замкнутых. Число таких соединений огромно, все они составляют предмет органической химии. [c.131]

НЧ-С12 СГ-1-КС1 и так далее, где радикал К содержит первичный, вторичный или третичный атом углерода. Инициирование процесса чаще всего осуществляется с помощью УФ-света, радиации, а также веществ, распадающихся на радикалы при определенных температурных условиях. Один акт инициирования, приводящий к образованию радикала хлора, вызывает протекание многочисленных, следующих друг за другом реакций, чем и определяется большая длина кинетической цепи. [c.47]

Ионная полимеризация является также цепной реакцией, но осуществляется с помош.ью катализаторов — веществ, которые активируют мономер, переводя его в ионное состояние. Процесс ионной полимеризации также складывается из нескольких элементарных актов 1) инициирование — образование ионов 2) рост цепи 3) обрыв цепи. В первой стадии образуются ионы, содержащие либо положительно заряженный (катионная полимеризация), либо отрицательно заряженный (анионная полимеризация) атом углерода с последующей передачей по цепи положительного или отрицательного заряда. [c.450]

Если нужно удлинить цепь углеродных атомов исходного моносахарида или внести в нее разветвления, то возникает необходимость в образовании новых С—С-связей. Наибольшее значение для достижения этих целей имеют реакции карбонильных групп моносахаридов и их производных с реагентами, содержащими нуклеофильный атом углерода, такими, как магнийорганические соединения (например, 87), синильная кислота (88), диазометан (89), илиды (например, 90) и т. п. Общая особенность этих соединений состоит в том, что их можно рассматривать, по крайней мере формально, как доноры карбанионов частиц с неподеленной электронной парой и отрицательным зарядом на атоме углерода. [c.129]

Помимо двух возможных способов (искусственное образование кольца путем ступенчатого присоединения атомов Р и N к ами-динию, который уже содержит углерод), имеется еще возможность замыкания предварительно полученной пятичленной цепи N—Р—N—Р—N— с участием чужеродного атома Е. В качестве последнего в данном случае может служить (в меньшей степени) атом углерода и в большей степени — атомы других неметаллов, а также и металлов [см. схему (8)] [c.104]

Циклизация терминальных этиленовых соединений под действием иода с образованием азот- и кислородсодержащих гетероциклов с одновременным присоединением атома иода к концевому атому углерода цепи [c.220]

Рост макрорадикалов начинается с момента присоединения молекулы мономера к первичному свободному радикалу и продолжается до тех пор, пока растущая цепь сохраняет свойства свободного радикала. На стадии роста цепи неспаренный электрон переходит от атома углерода (или другого атома) радикала к концевому атому углерода последней присоединяющейся молекулы мономера, превращая растущую цепь в макрорадикал. Каждый акт присоединения ненасыщенных молекул мономера к радикалу сопровождается разрывом тг-связей мономера и образованием а-связи с неспаренным электроном свободного радикала. Второй электрон 71-связи при этом остается неспаренным, и строение активного центра сохраняется, но молекула мономера к свободному радикалу присоединяется лишь в том случае, если изменение свободной энергии системы (Д/ ) мень пе нуля [c.24]

В результате этих превращений цепь молекулы удлиняется на один атом углерода. Образование гептановой кислоты (семь атомов С) указывает, что молекула исходного вещества содержит шесть атомов С. [c.84]

Атом углерода имеет 6 электронов, 2 из которых образуют внутренний слой (1в ), а 4 — внешний (2з 2р ). Связи углерода с другими элементами преимущественно ковалентны. Обычная валентность углерода — IV. Замечательная особенность атомов углерода — способность соединяться между собой с образованием прочных длинных цепей, в том числе замкнутых. Число таких соединений огромно, все они составляют предмет органической химии. [c.225]

Чем длиннее углеродная цепь парафинового углеводорода, тем позднее начинается образование сульфурилхлорида. Образование сульфурилхлорида у гексана (по Кропелину с сотрудниками) [7] наступает лишь после введения 2 молей хлора и двуокиси серы и при продолжении олыта все время возрастает пока, наконец, весь хлор не будет израсходован. У высокомолекулярных парафиновых углеводородов также образуется сульфурилхлорид, если реакция длится до тех пор, пока почти каждый третий атом углерода не ваместится, что совпадает с упомянутым выше явлением при сульфохлорировании пропана, содержащего в молекуле 3 атома углерода. [c.391]

Скорость образования углеродной ]депи данной длины можно приравнять к скорости ее исчезновения за счет роста или десорбции. Тогда при дальнейшем росте цепи, состоящей из п атомов углерода, можно гшразить отношение числа молей образоваишенся цепи (Ф 1) к числу молей предшествующего члена ряда (Ф ) черс г Ф /Фn = a (присоединение к конечному атому углерода) и Ф 1/Фп = b-=af (присоединение к смежному с ) онеч-ным) а, Ъ п / — константы, причем / = bja —индекс, характеризующий степень разветвления. В табл. 1 приведен расчет относительного рас-нред( лепия но изомерному составу и углеродному числу некоторых членов уг. геводородного ряда при количестве фракции С3, равном единице. В табл, 2 дано сравнение рассчитанного (/ = 0,115) и эксперимен-талыю найденного распределения изомеров в углеводородной части продукта, полученного при синтезе над железным катализатором в псевдоожиженном слое [6], Согласие данных следует признать удовлетворительным, осли учесть принятые для расчета упрощающие предположения. [c.523]

Этот тип номенклатуры (ранее в СА называвшийся аддитивной номенклатурой ) может применяться тогда, когда циклическая система соединена через атом углерода или азота с атомом углерода алифатической цепи, несущей главную группу. В таких случаях за названием циклической системы без пробела следует название алифатической цепи и главной группы в суффиксе, например, соединение (32) по этой номенклатуре называют 2-нафталинэтанолом. Подразумевается, что в процессе образования связи теряются два атома водорода, а не один, как это происходит в заместительной номенклатуре. Локант, в приведенном выше примере цифра 2, указывает на положение 2 в [c.89]

Подобным же путем можно определить, что присоединение ме-тильной группы ко второму атому углерода цепи нормального алкана, т. е. образование, например, 2-метилгептана из н-гептана должно изменять те же величины на [c.250]

Реакция с участием второй молекулы этилена приводила к образованию изомерных октилхлоридов, выход которых превышал выход гексилхлоридов. По данным ЯМР, полученный продукт состоял из примерно равной (по массе) смеси первичных и втцричных алкилхлоридов. Точнее определить структуру не удалось из-за существования М ногочисленных изомеров октилхлори-да. Таким образом, этилирование н-бутилхлорида наиболее легко протекает по предпоследнему атому С углеродной цепи вторым по активности является углерод, содержащий атом хлора. Реакция может идти и по другому первичному атому углерода. [c.142]

Метод постепенного расщепления. Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием тримо-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атом углерода меньше. Кислоту можно снова обработать по описанной схеме и получить, в конце концов, или новую кислоту или циклический кетон в последнем случае получается доказательство, что между карбоксилом и ядром было две метиленовые группы [c.136]

При превращении пентозы в гексозу появляется новый асимметрический атом углерода, благодаря чему возможно образование двух шимерных сахаров. Действительно, прн этом синтезе часто образуются одновременно оба изомера. И наоборот, при укорочении цепи два эпи-мерных моносахарида образуют один и тот же низший сахар, так как Б этом случае один асимметрический атом угл( рода исчезает. [c.426]

Теории валентности и стереохимия развивались в прошлом столетии в очень тесной связи, так что достижения одной обычно были результатом успехов другой. В 1852 г. Фрэнкленд предложил концепцию валентности и показал, что элементы при образовании соединений реагируют с определенными количествами других элементов, и эти количества теперь называют эктшвалентными. Кекуле в 1858 г. и Кольбе в 1859 г. расширили представление о валентности и постулировали, что атом углерода четырехвалентен. В 1858 г. Кекуле предположил, что атомы углерода соединяются друг с другом в неограниченном числе, образуя цепи в том же году Купер ввел концепцию валентной связи и нарисовал первые структурные формулы. Термин химическое строе-ние ввел в 1861 г. Бутлеров, который отметил важность написания простейших формул соединений, показывающих, как соединены атомы в молекулах. Он также установил, что свойства соединений определяются их молекулярным строением, п если известно строение, то можно предсказать свойства. Однако только в 1874 г. был сделан первый основной шаг к наглядному представлению молекулярного строения в трех измерениях. В этом же году Вант-Гофф и ле Бель независимо друг от друга постулировали тетраэдрическое расположение четырех связей атома углерода и таким образом дали возможность классической органической стереохимии по крайней мере. на двадцать лет опередить неорганическую стереохимию. [c.191]

В молекулах линейных олиго- и полисахаридов два концевых мономерных остатка обладают, как правило, различными свойствами. Один из них называют восстанавливающим (редуцирующим), другой — невосстанавливающим. Концевой моносахаридный остаток с незамещенным аномерным атомом углерода называют восстанавливающим концом. Остаток, аномерный атом углерода которого присоединен к полисахаридной цепи и участвует в образовании гликозидной связи,— невосстанавливающим концом. [c.11]

Реакция. Присоединение нитрометана в качестве СН-кислоты к карбонильной группе с отщеплением воды (образование С—С-связи, удлинение углеродной цепи на один атом углерода). При использовании в качестве карбонильного компонента альдегидов с а-СН-связями возникает опасность протекания конкурирующей альдольной конденсации. [c.211]

Значительный интерес представляет использование гетероциклов в качестве интермедиатов в химических превращениях [2д], как показано в разд. 3.3.4 на некоторых простых примерах распад 4,4-дихлор-З-арил-пиразолонов-5 под действием щелочей с образованием арилпрониоло-вых кислот (М-31), удлинение цепи карбоновых кислот по третьему атому углерода через анион оксазолона-5 (М-32), расщепление по Марквальду производных фурана (М-33), этерификация по Мукаяме в присутствии солей 1-метил-2-галогенпиридиния (М-34), синтез альдегидов по Мейеру через 2Н-оксазолины-2 (М-35). [c.348]

Эти две части различаются также по принципам синтеза. В предыдущих опытах требуемое циклическое соединение синтезировали последовательным присоединением атомов Р и N к амидинию, который уже содержал атом углерода в соответствии со схемой (6), а также (7). В дальнейших опытах, напротив, образование цикла должно происходить по схеме (8) путем замыкания предварительно полученной пятичленной цепи 14—Р—N—Р—N чужеродным атомом. [c.124]

Данные, относящиеся к алканам с разветвленными цепями и к алкильным группам, удаленным более чем на три атома углерода от места разветвления, свидетельствуют о том, что разветвление облегчает расщепление связей. Эта тенденция особенно ясно выражена при наличии третичных и четвертичных атомов углерода, как было показано Блумом с сотрудниками для октанов [14] и нонанов 70]. Интенсивность исходного иона очень мала для соединений с разветвленными цепями, особенно если они содержат четвертичный атом углерода. Авторы считают, что это обусловлено распадом молекулы с образованием устойчивого третичного иона при этом часто не требуется повышения температуры [c.18]

На схеме 2.1 представлен механизм действия комплексного катализатора - три-хлорида титана с тризтилалюминием при полимеризации алкенов в среде инертного углеводорода в отсутствии кислорода (кислород отравляет катализатор и снижает его активность). Трихлорид титана и триэтилапюминий образуют комплекс (а). При добавлении катализатора в полимеризационную систему молекула мономера СНз=СНХ координируется у атома титана с образованием Л-комплекса и соответственно поляризуется. После разделения зарядов одна из связей в комплексе разрушается, в структуру каталитического комплекса входит молекула мономера и образуется шестичленный цикл (6). Последний регенерируется в четырехчленный цикл (в), в котором атом углерода мономера соединен с атомами титана и алюминия, а исходная этильная группа удаляется из цикла вместе с другим атомам углерода алкена. При добавлении следующих молекул мономера процесс идет аналогично и происходит вытеснение образую-щ йся полимерной матрицы вместе с этильной группой катализатора, находящейся на конце полимерной цепи. Таким образом, при координационной полимеризации обеспечивается строгий стереоспецифический катализ и соответственно регулярное строение полимера. [c.36]

При этом внутримолекулярная нуклеофильная циклизация может протекать по двум путям. По первому, 8-нуклеофил атакует атом углерода кратной связи, давая дигидротиазол 192 по второму — идет нуклеофильное замещение атома фтора группы Ср2, находящейся при кратной связи, с образованием другого производного дигидротиазола. Второй путь представляется весьма интересным и необычным, поскольку нуклеофильное замещение фтора в алифатической цепи не является характерным. Здесь, вероятно, важную роль играет влияние на подвижность фтора во фрагменте С 2 наличия в а-положении двойной связи [184]. [c.132]

При более энергичном окислении а-оксикислот перманганатом происходит отщепление атома угжрода в виде двуокиси углерода и образование насыщенных жирных кислот. Этот способ имеет большое значение, так как при помощи его можно постепенно уменьшать длину цепи жирной кислоты, каждый раз на один атом углерода при непосредственном бромировании жирных кислот образуются а-бромзамещенные кислоты (см. стр. 477, 478), которые, в свою очередь, легко превращаются в соответственные а-оксикислоты (см. стр. 276, 277) последние же при окислении дают насыщенные жирные кислоты, содержащие на один атом углерода Л1еньше. [c.283]

Смотреть страницы где упоминается термин Образование цепей атомов углерода: [c.68] [c.68] [c.262] [c.351] [c.935] [c.69] [c.49] [c.287] [c.168] [c.258] [c.82] [c.91] [c.115] [c.128] [c.976] [c.210] [c.122] [c.387] [c.35] [c.326] [c.211] [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология