Получение спиртов С3—-С6 из олефинов

Присоединение серной кислоты к высокомолекулярным олефинам с образованием соответствующих сульфатов не ставит целью последующее их омыление для получения спиртов. Его целью является получение натриевых солей алкилсуль-фатов, которые, если алкильный остаток содер>] ит от 12 до 18 углеводородных атомов, обладают хорошими капиллярными свойствами и могут применяться как вспомогательные, моющие и эмульгирующие средства. Особенно большое число синтетических моющих средств на [c.213]

Фракции полимеров пропилена и бутиленов. За рубежом для получения спиртов С,—Сю часто используются олефины Се, С , Ся, Се, получаемые при полимеризации пропилена и бутиленов или же при их сополимеризации [61]. [c.104]

В связи со сравнительно низкими выходами целевой фракции получение а-олефинов, необходимых для производства спиртов С,—Сд, может быть эффективным лишь в том случае, если будут найдены эффективные пути использования других фракций олефинов, получаюш,ихся при крекинге твердого парафина. [c.109]

Схема с применением солей кобальта. Выше были подробно описаны схемы получения спиртов по солевой схеме оксосинтеза. Получение спиртов С,—Сд характеризуется некоторыми особенностями (рис. 19). Фракция бензина термического крекинга (содержание 8 до 0,2%, содержание олефинов 40—45%) из сырье- [c.116]

Олефины. Механизм взаимодействия серной кислоты с ненасыщенными углеводородами пе совсем ясен. Важнейшими первичными реакциями являются различные степени этерификации (основа получения спиртов) и полимеризации для низших олефинов обе эти реакции подверглись тщательному изучению [18—22]. [c.224]

Эта реакция будет рассмотрена подробнее в главе о сернокислотном способе получения спиртов пз олефинов. [c.68]

Наилучшие результаты получения спиртов наблюдаются при применении 80—85% кислоты результат зависит также и от.природы самого олефина. Образование спиртов облегчается с повышением молекулярного веса олефинов. [c.180]

Пиролиз нефтяного и газового сырья относится к термическим процессам. Целевое назначение его — получение газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена, бутадиена и бутиленов, являющихся сырьем для производства полиэтилена и полипропилена, этилового спирта, синтетического каучука и ряда других продуктов. Наряду с газом при пиролизе образуется смола, выход которой тем больше, чем тяжелее сырье пироли- [c.86]

Сопоставление общей кислотности и силы кислотных центров, измеренных по поглощению и десорбции пиридина, показало, что изомеризация протекает на сильных кислотных центрах. Если оценить каталитическую активность сильной кислоты в 100, то для кислоты средней силы она составляет 10, а для слабой отсутствует (0). Именно высокая чувствительность изомеризации к силе кислоты используется при получении а-олефинов дегидратацией спиртов. Для этого процесса не требуются сильные кислотные центры, а использование слабой кислоты позволяет получать только а-олефины, без их изомеризации в 7- и р-изомеры. Чувствительность изомеризации к величине Н использована для определения силы кислотных центров при расчете скорости изомеризации диме-тилбутена-1 и других олефинов [13]. [c.95]

Э Ч)т комплекс сравнительно стабилен к разложению, что позволяет снизить давление синтеза до 5—10 МПа, но зато менее активен и вызывает гидрирование олефина и альдегида. С ним процесс можно направить на получение спирта. [c.532]

Сернокислотная гидратация олефинов долго была основным методом получения спиртов. Однако серьезные недостатки процесса — необходимость использования больших количеств серной кислоты и ее последующего укрепления — стимулировали разработку процессов прямой гидратации олефинов. [c.226]

Сырьем для получения спиртов С —С9 является фракция олефинов крекинга парафинов 40—140°С. Химизм процесса аналогичен синтезу масляных альдегидов и бутиловых спиртов (см. выще). [c.260]

Для разделения олефинов была использована в основном четкая ректификация ожиженных газов под давлением с помощью технических приемов, уже известных в промышленности нефтепереработки единственным новшеством было проведение ректификации при низкой температуре, требующейся для концентрирования этилена. Основными из разработанных процессов химической переработки олефинов были сернокислотная гидратация, приводившая к получению спиртов, которые затем дегидрировались в альдегиды и кетоны, и получение из олефинов их окисей с помощью реакции гипохлорирования. Доступность в промышленных масштабах окиси этилена и окиси пропилена привела к тому, что на рынке стали появляться все новые и новые продукты, получаемые на их основе, например гликоли, сложные и простые эфиры гликолей и алканоламины. [c.19]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

Гидратация олефинов для получении спиртов. [c.235]

Сложные эфиры, в которых алкильная группа имеет р-во-дород, можно пиролизовать, как правило, в газовой фазе до соответствующей кислоты и олефина [167]. Для реакции не требуется растворитель. Поскольку перегруппировки и другие побочные реакции незначительны, процесс представляет синтетическую ценность и часто используется как косвенный метод проведения реакции 17-1. Выходы очень хорошие, а обработка несложна. Этим способом были получены многие олефины. Для получения высших олефинов (с числом атомов углерода более десяти) наилучшим методом служит пиролиз спирта в присутствии уксусного ангидрида [168]. [c.47]

Вторая глава посвящена гидратации олефинов с получением спиртов, синтезу высших жирных спиртов окислением -парафинов, получению ацетальдегида прямым окислением этилена, получению карбоновых кислот из парафинов, получению гидроперекиси изопропилбензола и ее разложению на фенол и ацетон. [c.5]

Эти олефины являются основой для производства многих химических продуктов. Так этилен и пропилен идут на производство спиртов, полиэтилена, полипропилена бутилены служат сырьем для получения бутадиена, идущего на производство каучука предельные газообразные углеводороды после пиролиза или дегидрирования увеличивают ресурсы олефинового сырья. Шидкие углеводороды парафинового ряда используются в качестве сырья для получения спиртов, жирных кислот, а низшие ароматические углеводороды — для получения искусственного волокна, пластмасс и ряда других химических продуктов. Возможность выделения этих углеводородов из продуктов деструктивного разложения нефтяного сырья [c.40]

Несмотря па разнообразие методов получения спиртов, наиболее распространенным является способ гидратации олефинов [c.259]

В том же институте Е. К. Ремиз и А. В. Фрост [29] изучали возможности гидратации пропилена при нормальном давлении над твердым катализатором. В 1935 г. они пришли к заключению, что получение спирта гидратацией олефинов при атмосферном давлении является задачей весьма сложной и, быть может, даже неразрешимой . [c.260]

Особенно интересны продукты, получаемые при этом новом высокопроизводительном методе синтеза. Они характеризуются высоким содержанием -олефинов, что особенно важно при использовании их для синтеза смазочных масел. Получаемые олефины являются хорошим сырьем также для проведения реакций Рэлена (гидроформилирования), для -получения спиртов и их производных. Подробно ати реакции рассматриваются во втором томе, но упомянуть об этом следует и здесь. [c.128]

Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен метод, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. Эту реакцию еще в XIX в. изучал Бутлеров она приводит к образованию MOHO- или ди-сложных эфиров серной кислоты, которые затем гидролизуются в соответствующие спирты. [c.193]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Дегидратация с образованием ненасыщенных соединений. Раньше этот процесс служил для получения низших олефинов из соот-ветстиующих спиртов, для чего применяли катализ серной кислотой в жидкой фазе при 100—160°С или вели газофазный процесс с катализатором АЬОз при 350—400°С. В связи с наличием, более дешеных источников низших олефинов процесс сохранил значение лишь для получения изобутилена. В одном из вариантов он применяется для извлечения изобутилена из С4-фракций газов крекинга и пиролиза (стр. 53), когда одна из стадий состоит в дегидра-тацщ грег-бутанола при катализе серной кислотой или сульфока- [c.197]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кпслот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) н ароматических систем (реакция 7). Л1енее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот пз альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще заметнее снижается при получении спиртов из углеводородов (реакция 1) и а-оксидов из олефинов (реакция 9), но остается довольно высоким. [c.356]

Технологическая схема получения спиртов j,—С приведена на рис. 8.7. Водный раствор ацетата кобальта, растворитель (пентан-гексановая фракция) и ретурный газ поступают в карбонилообразователь I. Образование карбонилов кобальта протекает при 160—170 С и 30 МПа. Затем смесь направляется в сепаратор для расслаивания на водную и органическую фазы. При этом гидрокарбонил кобальта распределяется между обеими фазами. Для полного его перевода в органическую фазу водный слой обрабатывается 10%-ным раствором перекиси водорода. При этом гидрокарбонил кобальта быстро окисляется в o2( O)g, который хорошо растворяется в пентан-гексановой фракции. Водный слой из сепаратора 2 далее направляется на стадию декобальтизации, а органический — в реактор гидроформилирования 3. Туда же подается синтез-газ и олефины Сц— i4. Гидроформилированне высших олефинов осуществляется при 140—150 °С. [c.262]

Дегидратация полученного спирта дает два олефина, в результате гидрирования которых мы и приходим к указанным тетраметилгексапам [c.58]

Тепер [475], получивший метилэтилсульфат тем же методом, сообщил, что при нагревании эфирного раствора с обратным холодильником выход продукта, перегоняющегося прп температуре 198—200°при 742 лж, составил 20%. Согласно патентным данным [476], смешанные диалкилсульфаты образуются при обработке алкилсерной кислоты, полученной пз олефина и 75%-ной серной кислоты, этиловым спиртом. Это указание является сомнительным, так как хорошо известно, что серная кислота при обработке избытком спирта ни при каких условиях не этерифицируется полностью. [c.84]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

За крупнотоннажным производством продуктов химической переработки этилена вскоре последовало промышленное использование в качестве химического сырья пропилена и бутиленов. Эти олефинь[ подвергали гидратации по тому же методу, что и этилен, а полученные спирты переводили в кетоны, которые вместе с их производными также нашли себе применение в автомобильной и лакокрасочной отраслях промышленности. [c.20]

Хотя попытки производить этиловый спирт из этилена, содержавшегося в коксовых газах, были предприняты еш,е в 1897 г., первым синтетическим спиртом, полученным гидратацией олефинов нефтяного происхождения, являлся изопропиловый. Его производство в США было налажено в 1920 г. почти одновременно фирмой Стандард ойл компани оф Нью-Джерси на заводе в г. Бейуэе (шт. Нью-Джерси) и фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн на заводе в г. Чарльстон (шт. Западная Виргиния). Как и этиловый спирт, который стал производиться позднее, изопропиловый спирт получали на обоих заводах методом сернокислотной ги ар ата ции. [c.148]

Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]

Дегидратация различных предельных одноатомньгх спиртов представляет путь для получения разнообразных олефинов, которые после гидрирования дают парафины различного строения. Познание свойств и поведения индивидуальных углеводородов способствовало разрешению вопросов о пригодности их в качестве топлива, о связи между составом и детонационной способностью бензина, о зависимости между свойствами топлива и структурой углеводородов. [c.453]

Таким образом, однозамещенные или симметричные двузамещенные олефины образуют преимун1,ественно вторичные спирты, а несимметричные дву-, трех- и четырехзамещенные олефины—третичные спирты. Эти процессы лежат в основе технического получения спиртов из олефинов. В зависимости от условий реакции и применяемых катализаторов различают кислотную и прямую гидратацию. [c.510]

С помощью кислотной гидратации можно превращать в спирты и гомологи этилена. Это было впервые отмечено А. М. Бутлеровым (1867 г), который действием Н2504 на изобутилен получил триметилкарбинол. Позднейшие его работы [5] показали, что реакционная способность олефинов возрастает с повышением молекулярного веса, причем одновременно увеличивается склонность и к полимеризации, и к образованию алкилсерных кислот. Так как скорость полимеризации возрастает с повышением температуры, при получении спиртов насыщение серной кислоты бутиленом и высшими олефинами ведут при минус 10—0°. Каждый из олефинов поглощается серной кислотой определенной концентрации, которую надо снижать по мере увеличения длины цепи олефина. Так, например [c.512]

Исследования, были продолжены с другими олефинами, которые, как оказалось, при взаимодействии с водяным газом легко превращаются в соответствующие альдегиды. Олефины, получаемые дегидрированием некоторых фракций синтетического бензина ( i—С -олефины), смешивались с водяным газом (39% СО, 54% Hj) и при 135° и 150 ат пропускались над oTl Mg- или РеСиСа-катализато-ром. В результате получались альдегиды, которые затем над Ni-катализатором восстанавливались в спирты. Дегидрирование синтетического бензина для получения исходных олефинов проводилось при 1 ат и 590° над А1Сг-катализатором, активированным добавкой 0,2% Со. Позднее этот катализатор был заменен СоТЬ.-кон- [c.726]

Другими сложными эфирами, имеющими значение для препаративного получения спиртов, являются эфиры серной кислоты (алкил-серные кислоты), так как они часто могут быть легко получены из алкиленов и серной кислоты, как это было указано при описании олефинов. Алкилсерные кислоты уже при кипячении с водой легко разлагаются на спирт и серную кислоту [c.110]

Получение спиртов прямой гидратацией олефинов СН2-СН2 + Н2О С2Н5ОН [c.29]

TOB, не оказывать вредного воздействия на окружающую среду и биологические объекты. Ряд алкил-1,3-диоксанов, диоксоланов и 1,1-диалкок-сиалканов может быть легко получен из олефинов, альдегидов, гликолей, а-окисей и спиртов, являющихся доступными продуктами нефтехимии. Сведения о типичных представителях этого класса приведены в табл. 21. Из ряда Щ1клических ацеталей были выбраны два структурных изомера, различающиеся размером цикла и положением алкильных заместителей (I - производное 1,3-диоксана, II - производное 1,3-диоксолана), ограниченно растворимые в воде (20%) и неограниченно — в органических средах, устойчивые в щелочных и нейтральных растворах и стабильные в щироких интервалах температур и давлений. Эти соединения легко получаются в промыщленных масштабах, и работа с ними в условиях нефтедобычи не требует специальных мер предосторожности. [c.149]