Косвенное возбуждение

Экспериментальное значение лежит ниже, а именно, равно 0,1. Однако следует отметить, что вычисленное значение меньше, чем получилось бы в том случае, если бы в дополнение к косвенному возбуждению имело место также и прямое возбуждение атомов натрия. [c.310]

Много ценных сведений о механизме люминесцентных реакций с участием паров щелочных металлов может быть получено при экспериментальном исследовании тушения люминесценции. В частности, при этом методе проявляется разница между реакциями, в которых принимает участие молекула галоида или галоидная соль. Кроме того, вследствие затруднений в переходе с одной кривой на другую в точке их пересечения, аналогичной точке а (рис. 79), в реакциях между хлором и парами рубидия и цезия, вероятно, происходит только непосредственное возбуждение атомов щелочного металла. По этой причине в этих двух случаях явления тушения должны сильно отличаться от явлений тушения в реакциях с участием лития и натрия, в которых возможно также и косвенное возбуждение. [c.310]

Существуют другие разновидности испускания, когда большое время жизни не связано непосредственно с большим временем жизни триплетного состояния. Например, рекомбинационная замедленная флуоресценция и рекомбинационная фосфоресценция наблюдаются тогда, когда облучение твердых растворов приводит прямо или косвенно к разложению молекулы на осколки, при медленной рекомбинации которых получаются молекулы в возбужденном синглетном или триплетном состоянии. [c.54]

Электронное возбуждение полимерной сетки может быть вызвано электромагнитным излучением (свет, ультрафиолетовое излучение, -излучение) или облучением частицами. Для передачи энергии соударения частиц или кванта излучения электрону необходимо, чтобы энергия оказалась достаточной для перехода последнего в возбужденное состояние н чтобы существовал механизм взаимодействия. При облучении светом в видимой части спектра фотон, скажем, длиной волны 330 нм обладает достаточной энергией для разрыва С—С-связи.. Однако фотон не будет поглощаться алканами, и в них нет электронных состояний с такой же или меньшей энергией возбуждения. Для эффективного разрыва связей фотон должен поглощаться и взаимодействовать с электроном связи. Подобное взаимодействие происходит либо непосредственно, либо косвенно с помощью механизмов переноса энергии путем диффузии экситона, одноступенчатой передачи или поглощения флюоресцентного света, испускаемого той же самой или другой (примесной) молекулой [11]. Природа и последовательность этих важных процессов, которые определяют фотохимическую стабильность (или нестабильность) полимеров, не будут здесь подробно рассматриваться. Интересно, однако, определить уровни энергии, на которых начинается возбуждение электронов или ионизация молекул, и изменения энергии связи, вызванные в свою очередь возбуждением или ионизацией. [c.109]

Концентрация свободных атомов в невозбужденном состоянии не меняется существенно при появлении какой-то доли возбужденных атомов, и, казалось бы, температура пламени не должна оказывать на нее влияния, однако косвенно это влияние проявляется в том, что состояние равновесия процессов диссоциации соединений в пламени зависит от температуры. Поэтому все факторы, оказывающие влияние на кон- [c.380]

Если ротор возбудителя находится на одном валу с ротором гидрогенератора и они приводятся во вращение одной и той же гидравлической турбиной, то такую систему возбуждения называют прямой (рис. 2.1, а). Если ротор возбудителя приводится во вращение отдельным двигателем, то систему возбуждения называют косвенной [c.68]

Для синхронных компенсаторов допускается применение любых систем возбуждения (в том числе косвенных, см. гл. 2). [c.148]

Ток возбуждения /уд, число витков Ш/, сопротивление Гу определяют так же, как при косвенном охлаждении. При определении числа витков и вычерчивании масштабного эскиза полюса плотность тока, ширину провода и ток возбуждения можно скорректировать. [c.202]

При косвенной системе возбуждения потери в возбудителе при расчете к. п. д. генератора не учитывают [c.214]

В конце предыдущего параграфа говорилось, что физической основой наблюдающегося скачкообразного изменения частот колебаний является способность колебательной системы как бы повторять форму стоячей волны дважды при возбуждении второй гармоники, трижды—третьей и т. д. С этой точки зрения совпадение теоретической картины скачкообразного изменения частот колебаний с опытом косвенно свидетельствует о том, что и формы стоячих волн близки к теоретическим. Этот факт можно зарегистрировать непосредственно, путем измерения формы стоячей волны при возбужденных в системе колебаниях. Проще всего это сделать для стоячей волны давления. На рис. 53 приведены два примера сравнения [c.239]

Пламя в ДПФ выполняет три функции в горячей зоне пламени исходные соединения, содержащие серу, разлагаются из продуктов разложения прямо или косвенно выделяются атомы серы в более холодной зоне пламени образуются возбужденные молекулы серы 8 . Можно представить следующие реакции, происходящие в ДПФ [c.157]

В настоящей главе мы представим некоторые основные аспекты многоквантовой спектроскопии. В разд. 5.1 рассмотрим кратко число переходов, ожидаемых для различных систем, а в разд. 5.2 дадим краткий обзор применения традиционных стационарных методов в многоквантовой спектроскопии ЯМР. Ограничения этого метода большей частью можно преодолеть с помощью косвенных двумерных методов измерения. В разд. 5.3 мы приведем различные способы возбуждения многоквантовой когерентности, а в разд. 5.4 рассмотрим поперечную релаксацию многоквантовой когерентности. [c.298]

Среди известных люминофоров — фталевый альдегид, 1 -диметиламино-5 нафталинсульфохлорид (дансилхлорид), фенилизотиоцианат. Метод отличается высокой селективностью, а его чувствительность на 2-3 порядка превышает возможности УФ-детектирования. Часть капилляра облучается УФ-светом соответствующей длины волны, а испускаемый свет регистрируется перпендикулярно направлению входящего излучения. Простые модификации приборов обеспечивают фиксированные длины волн возбуждения и регистрации флуоресценции, те, что сложнее, позволяют варьировать длину волны возбуждения [122]. Более дорогие приборы с этим видом детектирования имеют монохроматоры как для возбуждающего, так и для флуоресцентного света, благодаря чему детектирование становится высоко специфичным. Необходимо обращать внимание на явление тушения флуоресценции и предотвращать его возникновение (если детектирование не проводят по косвенному варианту, в основе которого лежит тушение люминесценции ведущего электролита) [130]. Флуоресцентное детектирование требует применения импульсных источников света, в качестве которых использу- [c.352]

Косвенное флуориметрическое возбуждение/эмиссия 488/520 нм [c.378]

При переходе от низкомолекулярных органических веществ к биологическим макромолекулам возникают новые свойства, в связи с чем последствия даже элементарных процессов (ионизации и возбуждения) приводят в них к совершенно иным конечным результатам. Было показано, что энергия излучения, полученная макромолекулами в результате прямого или косвенного действия радиации, как правило, реализуется не в том [c.34]

При действии ионизирующего излучения на чистые вещества все результирующие эффекты обусловлены первичной ионизацией и возбуждением в самом веществе совместно с сопутствующими вторичными реакциями. Когда облучается вещество в растворе, возникает вопрос, обусловлены ли конечные эффекты прямым действием на молекулы растворенного вещества или радикалами, созданными в растворителе и прореагировавшими затем с растворенным веществом. Первое называется прямым действием, второе — косвенным действием. Доля молекул растворенного вещества, прореагировавших под действием заданной дозы, при прямом действии не должна зависеть от их концентрации, а их число должно быть пропорционально концентрации. Если имеет место косвенное действие, то число прореагировавших молекул растворенного вещества не зависит от концентрации и, следовательно, относительное их количество должно убывать с ростом концентрации. Прямое действие важно для биологических систем мы рассмотрим этот вопрос подробнее при обсуждении действия излучения на ферменты и вирусы в гл. X (стр. 204). Большая часть работ по полимерам выполнена на пленках и в блоке, а не на растворах и, следовательно, вопрос о прямом или косвенном действии здесь не возникал по крайней мере до тех пор, пока дело не коснулось возможного влияния растворителя. Подобный вопрос возникает даже для твердых тел, когда рассматривается действие агентов, ускоряющих или тормозящих действие ионизирующих излучений (гл. III, стр. 70). [c.60]

Во второй стадии при прямом или косвенном возбуждении дву.х хлорофиллсодержащих реакционных центров происходит перенос кислорода, образовавшегося при окислении воды, и водорода (или электрона и протона) на трифосфопиридиннуклеотид (ТФП). Вместо этого механизма, предполагающего участие в первичных процессах двух взаимодействующих систем, Варбург выдвинул [727, 728] гипотезу о расщеплении активированной карбоновой кислоты. Однако в пользу механизма с распадом воды свидетельствуют данные по изучению индуциированных светом изменений в характере поглощения [724, 725], измерения квантового выхода [721], флуоресценции (722] и исследования с помощью углеродных меченых атомов [719, 729]. [c.463]

Итак, отправной точкой всей фотобиологии является свет, поглощенный молекулами биосубстрата и переведший их в электронно-возбужденное состояние. Электронно-возбужденные состояния возникают либо в результате поглощения кванта света самой молекулой (прямое возбуждение), либо вследствие миграции энергии от соседних молекул (косвенное возбуждение). Миграция энергии увеличивает поперечное сечение биологически активного поглощения (точнее, элементарного акта фотобиологической реакции), как это наблюдается, например, при фотосинтезе, где многие молекулы-светосборщи-ки работают на одну молекулу. реакционного центра. В других случаях миграция энергии выполняет защитную функцию. Например, перенос энергии от нуклеотидов ДНК к тирозину белков в хроматине снижает эффективность повреждающего действия УФ-света на геном,— [c.366]

Эмульгирование водонефтяных систем сказывается на их спектральных характеристиках. Существенно влияет на процесс время контакта с водой. Явление старения водонефтяных растворов также проявляется в их с-пектральных характеристиках. В [103] проведено изучение растворов смолистых веществ в смеси с водой и сопоставление их спектров флуоресценции и возбуждения свечения со спектрами асфальтенов, полученных из той же нефти. Обнаружено, что с течением времени происходит деформация спектров и приближение их к спектрам асфальтенов. Это косвенно свидетельствует о возможности генезиса асфальтенов из смол. [c.58]

Оценочные значения получены подобным (косвенным) путем, т. е. при получении данных ионизационных потенциалов использовались измерения эффективности электронного столкновения или фотоионизации. Видно, что для молекул, перечисленных в данной таблице, энергия диссоциации положительно заряженных молекулярных ионов значительно меньше, чем для неиони-зированной молекулы. (Следует заметить, что энергия диссоциации молекул, находящихся в возбужденных состояниях, не обязательно всегда меньше соответствующей энергии диссоциации молекул в основных состояниях. Но для рассматриваемых здесь органических соединений представляют интерес случаи с пониженной энергией диссоциации вследствие удаления электрона.) [c.111]

Комбинационное рассеяние (раман-эффект) . Колебательное движение ядер (и вращение молекул) можно вызвать косвенным воздействием, а именно возбуждением электронов. Для этого вещество просвечивают видимым светом или ультрафиолетовым излучением, волновое число которого достаточно сильно отличается от волнового числа Vд, поглощаемого веществом излучения. Возбуждающий свет вызывает периодическое смещение электронов в молекуле и тем самым индуцирует наведенный электрический диполь. Образуется своего рода источник вторичного излучения, волновое число которогоз1 совпадает с возбуждающей частотой (релеевское рассеяние). [c.220]

Данные таблицы относятся к компенсаторам, имеющим косвенное охлаждение обмотки статора и косвенное форсированное охлаждение обмотки возбуждения (между обмоткой возбуждения и сердечником полюса имеется канал, к которому подводится охлажденный газ). Более подробно конструкция компенсаторов завода УЭТМ описана в гл. 4. [c.108]

Высота сердечника полюса. Относительная высота сердечника полюса hjyilx уменьшается с ростом полюсрюго деления и улучшением охлаждения обмотки возбуждения. При косвенном воздушном или водородном охлаждении высоту сердечника полюса можно определить [c.176]

В заключение отметим, что косвенные методы регистрации спектров ЭПР промежуточных короткоживущих частиц были предложены и начали применяться еще до того, как были открыты спин-коррелированные радикальные пары. Можно отметить метод оптической регистрации спектров ЭПР триплетных возбужденных молекул. Предположим, что молекулы оказались в триплетном возбужденном состоянии и происходит фосфоресценция. В ряде ситуаций время жизни по отношению к фосфо-ресцентному высвечиванию разное для разных триплетных подуровней. Если приложить переменное магнитное поле, то при совпадении частоты поля с частотами переходов между триплетными подуровнями молекулы перекачиваются из долгоживущих подуровней в короткоживущие триплетные подуровни. В результате при совпадении частоты переменного магнитного поля с частотами ЭПР переходов в триплетной молекуле фосфоресценция на короткое время загорается, общее время жизни триплетных молекул сокращается. Такой метод ОДЭПР триплетных состояний широко применяется для исследования триплетных экситонов в молекулярных кристаллах. [c.134]

В третьей графе таблицы указывается метод определения энергии диссоциации. В тех случаях, когда соответствующая величина не может быть принята на основании прямых или косвенных экспериментальных данных, приводятся значения, найденные экстраполяцией колебательных уровней данной молекулы. Тогда в третьей графе дается указание на метод экстраполяции (графический — по постоянным основного или возбужденных электронных состояний, линейный — по формуле Берджа — Шпонер, сокращенно ЛБШ). [c.18]

Хемилюминесцентный анализ — метод люминесцентного анализа основан на свечении, возникающем за счет энергии, выделяющейся в результате окисления ряда органических веществ, таких, как люминол (V), лофин (VI), люцигенин (VII) и др. Возбужденная частица, образующаяся в ходе реакции, может испустить квант света сама (прямая хемилюминесценция) или передать энергию постороннему люминофору, который перейдет в возбужденное состояние и затем испустит квант света (косвенная или сенсибилизированная хемилюминесценция). Процесс хемилюминесценции можно представить следующей схемой [c.518]

Li, Na, K, Mg, a 0,5 мМ суньфат церия (Ш), 0,5 мМ 2,5-дигидрокси-бензойная к-та, pH = 3,4 Косвенное флуориметрическое возбуждение/эмиссия 251/346 нм Анионы -1- катионы со-вмесшо [c.374]

Li,Na,K, NH , Rb, Mg, a, Ba, Be Дождевые капли 18-кра- ун-6, so В- 350 мкМ Се2(804)з, 250 мкМ Се2(304)з, 1 мМ 18-краун-б Косвенное флуориметрическое возбуждение / эмиссия 251/346 нм 0,2-0,8 pg Также исполь- зуют мк-ВЭЖХ [c.374]

И. В. Мелихов и Г. Эвальд наблюдали интенсивный изотопный обмен между твердой и жидкой фазами суспензии при механическом перемешивании. Причем оказалось, что при более интенсивном перемешивании возрастает интенсивность изотопного обмена. Этот факт авторы объясняют двумя причинами во-первых, откалыванием частиц размером меньше 10 см и тем самым возбуждением оствальдова созревания и, во-вторых, ускоренной самодиффузией изотопа в объеме кристаллов осадка. Заметим, что авторы пришли к выводу об ускоренной самодиффузии индикаторного изотопа в объеме кристаллов осадка при их интенсивном перемешивании не из прямых опытов по определению коэффициента диффузии в кристалле, а косвенно, на том основании, что наблюдавшийся ими довольно большой (10%-ный) и быстрый (t С, 10 сек) обмен между твердой и жидкой фазами нельзя объяснить за счет малоэффективного и медленного механизма оствальдова созревания. Известно, что диффузия в кристаллах чрезвычайно низкая [10]. Поэтому вероятность ее ускорения под воздействием ударов небольшая. Более вероятно допушение, что существует еще один механизм рекристаллизации в дисперсных системах, интенсивность которого значительно выше интенсивности оствальдова созревания. [c.44]

Если химическая реакция непосредственно приводит к образованию возбужденных атома или молекулы, которые могут служить источником. излучения, то возникает аномально высокая эмиссия света, значительно отличающаяся от той эмиссии, которую можно ожидать при тепловом излучении. Это явление обычно называют хемилюминесценцией. Возможна также и косвенная хе-милюминесценция, когда возбужденные молекулы, возникшие при химической реакции, передают свое возбуждение при столкновении другим частицам, которые в результате обнаруживают аномально высокое излучение. Интенсивность хемилюминесцентного излучения не подчиняется законам теплового излучения. Хемилю-минесцентное излучение часто обнаруживают в тонкой реакционной зоне интенсивного горения в пламени. В тех областях, где горение уже закончено, хемилюминесценции обычно не наблюдается. По данным ряда работ возбужденные атомы N3 обычно не обнаруживают хемилюминесцентного излучения. [c.30]

Рассмотрим теперь физику в мягком пределе со - О (или, что в нашем случае эквивалентно, - 0). Член однократного рассеяния плавно экстраполируется к этому пределу. Однако интерпретация члена двукратного рассеяния при со - О требует большой осторожности. Появление обратной корреляционной длины (1/г) является косвенным отражением ядерных возбуждений, для которых масштаб энергий устанавливается энергией Ферми р. Именно в этом месте мягкопионный предел в ядрах коренным образом отличается от соответствующего предела для изолированного нуклона. В последнем случае предел со - О достигается плавно, так как масштаб энергий внутренних возбуждений нуклона дЕ велик по сравнению с массой пиона т . При этом для того, чтобы мягкий предел имел физический смысл, требуется выполнение условия й) > дЕ. [c.377]

Эти и многие другие более или менее косвенные проявления эффектов специфического дальнодействия поверхностей ставят вопрос о су-шествовании каких-то сил или возбужденных состояний нового типа, способных к специфическому взаимодействию на д01В0льн0 больших расстояниях. По мнению автора, хотя многие из этих эффектов дальнодействия являются физически реальными, они, вероятнее всего, обусловлены возмуш,ениями, передаваемыми от молекулы к молекуле. В некоторых случаях, когда мы имеем дело с очень небольшими объемами жидкости, к аномальным результатам могут приводить и растворенные в жидкости загрязнения. Однако, как будет видно из дальнейшего обсуждения, дальнодействующие силы все же вполне реальны. [c.252]

Спектры окислов щелочно-земельных элементов имеют ряд общих черт, характерных для этой группы молекул. В результате многолетних исследований, выполненных различными авторами, в настоящее время достаточно полно изучены различные системы полос в спектрах испускания СаО, SrO и ВаО, расположенные в широкой спектральной области от далекого ультрафиолета до близкой инфракрасной области. Все наблюдавшиеся в спектрах моноокислов Са, Sr и Ва системы полос связаны с переходами между синглетными состояниями Ч] и Ш, причем для всех молекул нижним состоянием является состояние 2. Легкость возбуждения спектров при сравнительно низких температурах и в условиях, когда имеет место термическое возбуждение, приводила к естественному выводу о том, что нижние состояния 2 соответствующих переходов являются основными электронными состояниями молекул окислов щелочно-земельных элементов. Однако это заключение находится в противоречии с правилами корреляции Вигнера-Витмера, согласно которым основные состояния рассматриваемых окислов должны быть триплетными состояниями или П, если только они, как это обычно имеет место для других молекул, связаны с основными состояниями соответствующих атомов. Поэтому многие авторы, в частности Гейдон [1668] и Бруэр [917], в своих работах принимали, что основными состояниями СаО и SrO являются триплетные состояния, переходы в которые еще не наблюдались в спектрах этих молекул. Окончательное решение вопроса о типе основного состояния невозможно без тщательного исследования спектров поглощения соответствующих соединений. Поскольку, однако, до настоящего времени спектры поглощения СаО и SrO неизучены, в работе Вейц и Гурвича [124] была сделана попытка косвенно решить этот вопрос. В результате изучения зависимости логарифма константы равновесия диссоциации СаО и SrO от температуры в интервале 2300—3200° К в работе [124] были определены энергии диссоциации этих молекул. На основании сравнения найденных таким образом значений Dg и значений, рассчитанных по уравнению Do= Т(ДФ — —R пКр), авторы работы [124] пришли к выводу, что основным состоянием молекул обоих окислов должно быть состояние 2. В работе [124] показано, что этот вывод не противоречит правилам корреляции, если основные состояния молекул коррелируют с возбужденным состоянием атома металла, а потенциальные кривые триплетных состояний, образующихся из основных состояний атомов металла и кислорода M( S)-fO( P), являются кривыми отталкивательного типа. В настоящем Справочнике в согласии с выводами работы [124] принимается, что основные состояния молекул окислов щелочно-земельных элементов— состояния S [c.839]

В электродных процессах встречаются различные типы фотоэффектов. В одних в результате фотоэмиссии с электрода возникают сольватированные электроны, другие связаны с фотопроводимостью пассивных или барьерных пленок [37, 417], третьи - с фоточувстви-тельными молекулами в растворах, например сопряженными кислотами, и, наконец, четвертые возникают косвенно как хемилюминесцен-ция из создаваемых электрохимически возбужденных состояний или в результате рекомбинации ион-радикалов, образующихся на аноде и катоде. По своей природе фотоэффекты обычно не дают способа изучения нормальных электрохимических реакций, за исключением тех, [c.541]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология