Примеры исследований и их обсуждение

Процесс поиска приемлемой модели для структуры -фибриллярных белков очень показателен как типичный пример научного исследования, которое всегда предполагает терпеливое накопление фактических данных многими исследователями, выдвижение различных предположений и отсеивание неподходящих, рождение новых идей и отход от традиционных взглядов, принятие наиболее прогрессивных гипотез, предсказание на их основе ранее не наблюдавшихся явлений, экспериментальное подтверждение предсказаний и наконец всеобщее признание новой теории. Читатель может проследить за всеми этими этапами на примере исследований, приведших к открытию а-структуры. Эту структуру вначале много критиковали, подвергали сомнению и перерабатывали, но столь серьезное обсуждение было вызвано именно тем, что эта теория давала возможность точных предсказаний и проверки. За успехи в этой области и за ряд других не менее ценных исследований молекулярных структур Лайнус Полинг был удостоен в 1954 г. Нобелевской премии. [c.249]

Примеры исследований и их обсуждение [c.155]

К сожалению, почти совсем отсутствуют исследования равновесий, измеряющие термодинамическую стабильность колец. Одно из немногих исключений— равновесие сахаров оксиальдегид — полуацеталь (рис. 4-13). Преобладание пиранозной формы (шестичленной) над фуранозной (пятичленной) указывает на большую устойчивость первой. Другой пример будет обсужден в разд. 7-За. [c.187]

Химия этих процессов поистине необъятна, если судить по количеству выполняемых учеными ежегодно исследований, числу публикуемых книг, статей, патентов. При этом в ней много спорного, особенно это относится к механизму (ам) стадии роста полимерной цепи, идущей через образование связи углерод — углерод. Подробности промышленных процессов являются секретом производства и покрыты тайной. С учетом этих осложнений будут приведены только несколько основных примеров, и обсуждение механизмов реакций не будет исчерпывающим. За дополнительными сведениями следует обратиться к обзорам [1-6]. [c.60]

Любое серьезное современное исследование в области создания биологически активных веществ включает элементы молекулярного дизайна. Из этого обширного и разнообразного материала мы выбрали для обсуждения лишь несколько представительных примеров, иллюстрирующих важнейшие тенденции развития этой области. [c.511]

Настоящая глава посвящена в основном обсуждению связей узко специализированной монографии со смежными областями знаний. Более широкое значение рассматриваемого предмета исследований будет также показано в гл. 12 на примерах некоторых технических приложений. ". . [c.15]

Вопрос о возможном загрязнении поверхности возникает при обсуждении противоречивых данных о влиянии поверхностных дефектов монокристаллов серебра на разложение муравьиной кислоты. Одна группа исследователей [43] обнаружила прямую связь каталитической активности с поверхностными дефектами, в то время как другая группа [44] приводит данные об отсутствии такой связи, но находит зависимость от доли граней (111) на поверхности. Исследования Робертсона и сотр. [45], изучавших изменение в той же реакции каталитической активности проволок после быстрой закалки (предполагается замораживание поверхностных дефектов) и после холодной обработки, служат еще одним примером того, что наблюдаемые эффекты в основном обусловлены влиянием случайных примесей. Интересно отметить, что в случае очистки проволоки в СВВ степень холодной обработки не влияла на каталитическую активность. [c.35]

В исследовании нередко появляются результаты, которые по тем или иным причинам истолковываются как странные (аномальные). Чаще всего аномальным склонны считать неожиданное. Наиболее характерен случай, когда результаты одного-двух, а иногда и целой серии экспериментов отличаются от тех, которые, по мнению исследователя, хорошо укладываются в какую-либо закономерность. По этой причине К аномальным результатам часто относят те точки на графиках, которые далеко отклоняются от основной линии (примером может послужить точка, которая рассматривалась при обсуждении рис. 28). Случается, что начинающие стремятся убрать такие результаты и не рассматривать их. Подобная позиция в корне неверна. Как уже отмечалось, любой опыт, кроме общей закономерности несет в себе некоторую индивидуальную информацию, и отбрасывать ее ни в коем случае нельзя. Даже в грубых промахах, которые следует исключать только после упоминавшихся в гл. 4 статистических процедур, имеется полезная информация о причинах и условиях возникновения промаха. [c.181]

Исследование равновесия и кинетики реакций в растворах привело к установлению множества эмпирических соотношений между такими парами переменных величин, как А Я и ТА S" в равновесных системах и между а и ЛПп А в кинетических системах Хотя смысл этих корреляций понят лишь частично, они оказались полезными как для систематизации экспериментального материала, так и при разработке теоретических концепций. Мы рассмотрим здесь несколько примеров таких эмпирических корреляций, причем начнем это обсуждение с термодинамических соотношений, хотя исторически раньше были установлены кинетические корреляции. [c.430]

Кетоны и альдегиды. Правило октантов. Кетоны и альдегиды дают слабый но интенсивности максимум, связанный с оптически активной полосой поглощения около 300 ммк. Для насыщенных кетонов обычно удается измерить кривые дисперсии оптического вращения в области этих полос. Практически все измеренные кривые, обнаруживающие эффект Коттона, и большинство важных структурных соотношений, установленных за последние годы (если не считать работ по полипептидам), получены на основании кривых дисперсии оптического вращения кетонов и альдегидов. В качестве примера, иллюстрирующего, какое большое значение имеют в настоящее время кетоны и альдегиды для исследования дисперсии оптического вращения, можно привести тот факт, что почти половина книги Джерасси [96] и около трех четвертей обзора Кляйна [221] посвящены обсуждению именно кетонов и альдегидов. [c.426]

Плавные кривые дисперсии оптического вращения пе могут столь же эффективно использоваться при решении структурных проблем, как кривые эффекта Коттона, ввиду отсутствия у них характерных и специфических особенностей. Их главное значение состоит, по-видимому, в обобщении и уточнении общих методов, разработанных для вращения плоскости поляризации монохроматического излучения (см. стр. 446). Если не считать тех исследований, в которых плавные кривые применялись для определения конформации полипептидов [43], использование этих кривых носит чисто эмпирический характер ниже при обсуждении вопросов, связанных с практическим применением метода оптического вращения, приводятся соответствующие примеры. [c.433]

Второстепенные различия в поведении одного полимера по сравнению с другим при общем обсуждении этих вопросов не представляют большого интереса, поэтому внимание будет обращаться на наиболее наглядные и содержательные примеры из обширной экспериментальной литературы. За подробностями, относящимися к полимерам, которые здесь не рассматриваются, или за более полными данными о свойствах полимеров, которые упоминаются в тексте, мы будем время от времени отсылать читателя к соответствующим обзорным статьям и оригинальным источникам. Детального описания экспериментальной техники мы давать не будем, так как в общем к ней относятся хорошо известные методы физики твердого тела оптическая и электронная микроскопия, рентгенография и электронография. Ссылка на методику будет даваться только в тех редких случаях, когда характер полимерного вещества требует при исследовании особых мер предосторожности или когда в общепринятые методы были внесены какие-то изменения. [c.404]

Основное внимание будет уделено пространственным и пространственно-временным структурам. Исследование химических автоколебаний (временная структура) проводится с помощью стандартных методов нелинейной теории колебаний, изложение которой дано в книгах [1, 2]. Для распределенных сред оно должно быть дополнено анализом устойчивости по отношению к малым неоднородным возмущениям, пример которого приведен в гл. 4, разд. 3. Явления химической турбулентности в распределенных средах с диффузией еще недостаточно изучены в теоретическом отношении, и мы уклонимся от их обсуждения [c.143]

Прекрасным примером реакций замещения являются реакции углерода, поэтому мы здесь рассмотрим один этот элемент. Поскольку попытка изложить в нескольких абзацах результаты многолетних исследований многих ученых была бы заведомо бесперспективной и свидетельствовала бы лишь о самоуверенности автора, то остановимся только на тех аспектах реакций у атома углерода, которые представляют интерес при обсуждении реакций у других центров. Необходимо ясно представлять себе, что между механизмами неорганических и органических реакций нет никакого фундаментального различия и любое подразделение такого рода делается лишь ради формального удобства. [c.44]

Рассмотрим некоторые доказательства указанного общего механизма. Такое доказательство можно, конечно, получить прн изучении механизмов конкретных реакций. Здесь будут приведены только несколько наиболее ясных примеров. Дополнительные случаи будут упомянуты лри обсуждении механизмов отдельных реакций в разд. 9.5. Хорошим примером исследования, которое было сфокусировано на идентификации электрофила и исследовании способа его получения, является реакция нитрования ароматических соединений, Сначала на основании кинетических. исследований было показано, что активным электрофилом при нитровании является ион нитроиня NOI и что обраЗовайне этого активного электрофила при некоторых условиях может быть стадией, определяющей скорость реакции. Существование иона ннтрония в растворах, способных к нитрованию ароматических субстратов, установлено как крноскопическими измерениями, так и данными спектроскопии. Как определено по понижению точки замерзания, в концентрированной серной кислоте азотная кислота образует четыре иона , [c.345]

В принципе можно выделить четыре наиболее вероятных случая, которые встречаются при спектрофотометрическом исследовании образования комплексов состава 1 1 а) молярные коэффициенты погашения М, Ь и МЬ известны или их можно легко определить б) известны молярные коэффициенты погашения каких-либо двух частиц из трех (М, Ь и МЬ), присутствующих в растворе в) известен молярный коэффициент погашения только одной из трех частиц, присутствующих в растворе г) молярные коэффициенты погашения ни одной из частиц не известны. При такой классификации считается, что молярные коэффициенты частиц, не поглощающих при рабочей длине волны, известны. Для случая (а) имеется простое алгебраическое решение. Для случая (б) предложены два метода обработки данных метод экстраполяции прямой линии, по наклону которой и отрезку, отсекаемому на оси, можно рассчитать константу устойчивости и неизвестный молярный коэффициент погашения [12], и метод последовательного приближения, который обсуждается в разд. 9.2. применительно к данным по химическим сдвигам, полученным при ЯМР-спектральных исследованиях [13]. Два примера по применению экстраполяционного метода приведены в гл. 12 при обсуждении третьего примера исследования. Для случая (в) также применимы итерационные методы обработки данных [14], хотя константу устойчивости можно рассчитать ариф-гметически, подобрав соответствующим образом экспериментальные условия [12]. Для системы, соответствующей случаю (г), [c.136]

Все эти положения получили дополнительное конкретное выражение в статье К теории аналитико-активных групп того же автора с сотрудниками [28]. Не входя в обсуждение существа изложенного материала, позволим себе перечислить лишь разделы статьи, харктеризующие отдельные типы ана-л.итико-активных групп. К последним авторы относят следующие влияния изменения молекулы на чувствительность взаимодействия с рядом ионов металлов , установленные на примере исследованного ими класса соединений [c.157]

Важность влияния структурных эффектов на термодинамические параметры наиболее наглядно можно проиллюстрировать на примере исследования галогенидов тетралкиламмония. Ряд гомологов Р4НХ, где Р меняется от метила до н-бутила, а X от до I, представляет основу для исчерпывающего исследования структурных эффектов и в связи с этим подвергался широкому обсуждению [239—241]. Поэтому авторы сравнили на графике рис. 7 средние моляльные коэффициенты активности указанных солей с соответствующими значениями для галогенидов щелочных металлов при [c.86]

Примеров исследования различных свойств нестехиометрических шпинелей достаточно много. Так, можно назвать работы Третьякова [2, 276], Вишневского [414, 415, 418, 419], Сухаревского и Аланина [412—415, 420, 423]. Часть из них рассмотрена выше. Нет необходимости подробно останавливаться на многих работах, так как принципиально нового по сравнению с обсужденными данными идеями они не несут, а чаще лишь определяют величину и знак б, предполагая при этом преимущественный тип дефектов. [c.186]

Можно оншдать, что подобное различие в соотношении нормальных парафиновых углеводородов, а также углеводородов с разветвленными цепями, указанное в этих примерах, будет наблюдаться и для парафинов, добываемых из этих и из других нефтей. Это следует иметь в виду при обсуждении многочисленных исследований, проводившихся с нефтяными парафинами. Так, например, ( аханен с сотрудниками [29], изучая пара- [c.41]

Системы с пониженной размерностью. Обычные теории межмолекулярного вклада в протонную магнитную релаксацию, предложенные для трехмерных систем, не применимы для систем с пониженной размерностью, например для одномерных (Ш) или двумерных (2D) систем. Вместе с тем при исследовании структуры воды в гидрофильных объектах системы такого типа встречаются довольно часто например, вода, адсорбированная на плоской подложке, вода между плоскими пластинками слоистых силикатов или вода в плоских бислоях лиотропных жидких кристаллов — все это характерные примеры 2D-систем. Обзор теорий магнитной релаксации для систем с пониженной размерностью дан в работе [607]. Интересной особенностью неограниченных систем с пониженной размерностью является то, что для них функция спектральной плотности при малых частотах расходится и I (со- 0)->оо. Для ограниченных систем (когда величина d на рис. 14.1 конечна) расходимости при малых частотах нет, но для таких систем на кривой зависимости T i(t ) наблюдаются два минимума, соответствующие условиям (uqT 1 и (ooTiat l, где -Tiat ii /(4D, ). Детальное обсуждение экспериментальных результатов по ЯМР релаксации в ограниченных двумерных системах приведено в работе [608]. [c.237]

При диссоциации двухатомной молекулы могут образоваться лишь два атомных фрагмента, и их химическая идентификация не вызывает сомнений. Однако при диссоциации многоатомной молекулы иногда возможно получение многих наборов продуктов, так что понимание фотохимии больших молекул требует исследования природы первичных продуктов реакции. Более детальное обсуждение методов выявления первичных механизмов диссоциации читатель может найти в книгах Калверта и Питтса, Окабе (см. список литературы) и в цитируемых оригинальных работах. В табл. 3.3 мы приводим первичные процессы диссоциации малых неорганических молекул. Фотодиссоциативные процессы органических молекул проиллюстрированы на примере двух классов соединений углеводородов и карбонилов. [c.62]

В этой главе рассматриваются реакции, с помощью которых вводя или обменивают заместители в ароматических кольцах. На первом месг среди них стоят реакции электрофильиого замещения в ароматической ядре, но существуют также важные реакции, которые протекают ш механизму нуклеофильного или радикального замещения. Обсуждень примеры синтетически важных реакций каждого типа. Реакции электро фильного замещения в ароматических соединениях изучены очень по дробно и с точки зрения механизма реакцин, влияния структуры н реакционную способность эти исследования описаны в гл. 9 ки. 1. В дан ной главе внимание обращено ыа синтетические аспекты электрофиль ыого замещения в аренах. [c.228]

Классическим примером, показывающим, как зарождаются и отмирают теории, является история понятия о флогистоне. Флогистонная теория горения пользовалась влиянием в течение почти всего XVIII в., и еще долгое время после этого в нее продолжали верить отдельные твердолобые упрямцы, стоявшие в стороне от основного русла развития химии. В самом начале XVIII столетия Бехер и Шталь выдвинули предположение, что в процессе горения веществ из них выделяется флогистон. Они считали, что, например, при сгорании дерева оно превращается в золу и флогистон. Поскольку золу и дерево можно было взвесить, разность их весов рассматривалась как количественная мера выделившегося флогистона. Хотя после всесторонней проверки и обсуждения было установлено, что представление о флогистоне не позволяет последовательно объяснить химию процесса горения, тем не менее оно вызвало большой интерес к исследованию этого явления и позволило найти правильный путь к его объяснению. Открытие кислорода и диоксида углерода положили конец теории флогистона. [c.15]

Обращение знака заряда на поверхности кремнезема. Растворимые гидролизованные ионы ТЬ +, Zr +, Ве +, 20 +, Ре + и А1 + способны ирочно адсорбироваться на кремнеземе, поэтому когда они содержатся в избыточном количестве по сравнению с тем содержанием, которое требуется для образования покрытия на поверхности кремнезема, то положительный поверхностный заряд меняется на отрицательный. Гидролизованные полимерные разновидности или основные соли металлов адсорбируются на кремнеземе при значительно меньшей величине pH, чем это наблюдается для простых гидратированных ионов. Механизм изменения знака заряда, как рассматривалось в гл. 4 в связи с обсуждением вопроса о коллоидных частицах кремнезема, в равной мере хорошо применим ко всем кремнеземным поверхностям (см. лит. к гл. 4 [424—435]). Подробное рассмотрение примера, связанного с изменением знака заряда, исследованного в работе [219], приводилось выше при описании адсорбции ионов алюминия. Как отметили Джеймс, Визе и Хили [276], в дисперсных системах, в которых наблюдается коагуляция иод воздействием гидролизованных ионов металла, нет никакой очевидной корреляции между электрокинетическнм потенциалом и устойчивостью коллоидной системы. Это показывает, что теория ДЛФО, ио-видимому, не может быть применена. Авторы работы сравнивали адсорбционное поведение ионов Со +, Га +, ТЬ + на одном и том же образце ЗЮг. [c.930]

Многие из этих 5-замещенных нуклеозидов, особенно 5-замещенные 2 -дезоксиуридины, являются аналогами тимидина, и было опубликовано много работ по исследованию антивирусных свойств этих соединений [19, 203—208]. Однако, в 1974 г. [203] 2 -дезокси-5-иодуридин был всего лищь одним из трех соединений, официально одобренных для ограниченного клинического применения в антивирусной химиотерапии и используется в лечении герпеса простого зернистого кератита. Существует несколько возможных путей ингибирования развития вирусов в клетках. Они заключаются в ингибировании адсорбции вируса, ингибировании проникновения вируса и его развертывания и, наконец, в ингибировании внутриклеточных явлений. Именно этим последним свойством мы и интересуемся больще всего при обсуждении действия аналогов ти- 1идина. Однако даже здесь способ действия многих существующих аналогов неизвестен, и многие явно схожие соединения обладают очень различным действием. Проблема может быть наилуч-Шим образом проиллюстрирована на примере 5-галоген-2 -дезокси- [c.123]

Примером пирролизидиновых алкалоидов может служить се-неционин (44). Установлено, что основной элемент его структуры, ретронецин (43), образуется из орнитина (1) (а также из его предшественника аргинина [49]) (схема 12) в этом сходятся результаты, полученные различными группами исследователей. Однако в работах одной группы показано, что образование алкалоидов из орнитина идет через несимметричное промежуточное соединение [50], в работах другой — через симметричное, по меньшей мере для одного цикла [51] (ср. приведенное выше обсуждение биосинтеза никотина объяснение может быть аналогичным). Для выяснения и уточнения биосинтеза ретронецина, очевидно, необходимы дальнейшие исследования. [c.550]

Заметное изменение ультрафиолетовых спектров может происходить не только из-за стерических препятствий резонансу, но и вследствие таких стерических факторов, которые изменяют взаимное расположение диполей (полярных групп) в молекуле. Подобный пример будет приведен в разд. 8.2.6 при обсуждении влияния положения атома хлора в а-хлоркетонах на ультрафиолетовое поглощение карбонильной группы. Исследование а-дикетонов показало, что на их спектры очень сильное влияние оказывает взаимная ориентация карбонильных групп. В общем при выборе модельных соединений, используемых в ультрафиолетовой спект троскопии, необходимо проявлять осторожность. Другой эффект, сильно зависящий от геометрии молекулы, обусловлен взаимодействием несвязанных хромофоров, расположенных соответствующим образом в пространстве. Например, дикетоолефин (ХП1) имеет максимумы поглощения при 223 нм (1де 3,36) и при 296 и 307 нм (lge 2,41). Инфракрасные спектры показывают, что это соединение не енолизовано, и необычно интенсивное поглощение объясняется трансаннулярным взаимодействием олефи-новой двойной связи с карбонильными группами . [c.489]

Наиболее простой отправной точкой при обсуждении вязко-упругих релаксационных процессов в кристаллических полимерах может служить двухфазная модель бахромчатой мицеллы (см. раздел 1.2.2). С помощью этой модели можно попытаться идентифицировать некоторые переходы в кристаллических и аморфных областях кристаллизующихся полимеров. Справедливость такого подхода подтверждается существованием эмпирической корреляции между механическими потерями в кристаллических полимерах и степенью кристалличности, определенной рентгенографическим методом или по плотности. В качестве примеров рассмотрим результаты исследования политетрафторэтилена (ПТФЭ), проведенного Мак-Крамом [22], и данные Иллерса и Бойера [9] о переходах в полиэтилентерефталате (ПЭТФ). При этом предположим, что величина tg б может быть использована как мера интенсивности релаксации. Такое предположение возможно в качестве предварительного (см. раздел 5.5) и необходимо на стадии гипотез, однако полное обоснование применения [c.163]

Проведенное обсуждение исчерпывает вопрос о типах внутренних особых точек. Что касается особых точек на границе симплекса, то их характер, в принципе, будет тем же самым. Однако здесь имеется дополнительный вопрос о возможных ориентациях или способах расположения особой точки на границе симплекса. Методика решения этого вопроса достаточно подробно рассмотрена ранее на примере граничных особых точек 4-компонентных систем, поэтому интерес представляют только результаты. Если иметь в виду практические приложения, то наиболее целесообразно представить результаты исследования в виде таблиц для систем с различным числом компонентов [24, 31]. Подобная таблица для 4-ком-понентных систем приведена выше, для 5-компонентных систем аналогичная сводка граничных особых точек представлена в табл. П1,2. Предлагаемые здесь обозначения для рационализации несколько изменены по сравнению с работой [31]. Помимо систематизации, табл. 111,2 позволяет определять тип особой точки в 5-компонентной системе по данным для систем с меньшим числом компонентов. При этом типы особой точки, образованной компонентом, бинарным или тройным азеотропом, могут быть определены соответственно по данным для 2-, 3- или 4-компонентных систем. Например, бинарный азеотроп, образующий в двойных и тройных системах точки 1п22, ЗзЦ, в соответствии с табл. П1,2 в 5-компонентной системе образует точку д. [c.55]

Второй пример — это исследование величины и знака дисперсионной поправки к Re вызванной s-волновым поглощением пиона. Трехтельное вычисление подтверждает результат более простого подхода перерассеяния, который дает Re Ima d (см. обсуждение в разделе 4.6.2). И этот результат, и слабая зависимость а а от эффектов связи впервые были найдены в трехтельном подходе [ 1 ]. [c.149]

В заключение приведем пример того, как метод меченых атомов помог окончательно разрешить запутанную ситуацию. Ранние данные [73] показали, что, хотя с увеличением концентрации поверхностное натяжение растворов лаурилсульфоновой кислоты вначале убывает, равновесная кривая зависимости поверхностного натяжения от концентрации проходит через минимум. Поскольку в минимуме наклон кривой равен нулю, согласно уравнению (П-85), Г2 также равен нулю. В то же время низкое поверхностное натяжение ( 30 дн/см ) в минимуме означает, что на поверхности имеется поверхностно-активное вещество. Позднее подобное парадоксальное поведение наблюдалось и для растворов лаурилсульфата натрия. В конце концов выяснилось, что это отклонение связано с присутствием некоторого количества примеси лау-рилового спирта. В изящном исследовании с использованием тритированного спирта Нильсон [74] показал, что по мере увеличения концентрации лаурилсульфоната натрия лауриловый спирт сначала концентрируется в поверхностном слое (см. в разд. П1-8 обсуждение эффекта проникания ), а затем, когда концентрация поверхностноактивного вещества становится достаточно большой, возвращается в объем раствора. Этим и объясняется появление минимума поверхностного натяжения. По-видимому, рассматриваемый эффект обусловлен солюбилизацией (см. разд. Х1-5Б) спирта агрегатами или мицеллами, образующимися при некоторой определенной концентрации детергента. Если использовать тщательно очищенный додецилсульфат натрия [75], минимум поверхностного натяжения исчезает. [c.71]

На многих современных приборах вместо фотопленки применяются электронные детекторы рентгеновского излучения (например, счетчики Гейгера, пропорциональные счетчики и сцинтилляционные счетчики). Для порошковых образцов электронный прибор автоматически записывает результаты в виде графика зависимости относительной интенсивности (ордината) от угла 0 или 20 (абсцисса). (Пример см. на рис. 46.) В книге Клага и Александера [31 ] содержится превосходное обсуждение применения электронных детекторов в исследованиях, связанных с дифракцией рентгеновских лучей. Поскольку в принципе не важно, применяют ли фотопленку или электронный счетчик, в дальнейшем изложении для простоты рассматривается лишь метод пленки. [c.75]

Методы, основанные на этих явлениях, должны быть особенно полезны для исследования реакций с константами скоростей второго порядка от 10 до 10 молъ -сек . Обсуждение процессов, вызывающих эти явления, и методов их экспериментального обнаружения можно найти в ряде недавно появившихся книг и обзоров [И, 136, 262]. Теоретически ядерный магнитный резонанс (ЯМР) должен обнаруживаться у любого элемента, имеющего естественный изотоп со спином ядра, не равным нулю. Наиболее важным примером является при этом водород. С другой стороны, парамагнитный резонанс (ПМР) требует наличия в молекуле песпаренного электрона. ЯМР наблюдается при радиочастотах, а ПМР — при микроволновых частотах, а поэтому ЯМР требует менее сложного оборудования. Сейчас имеются продажные приборы для обоих методов. [c.93]

Краткий итог. В этом разделе мы ограничились обсуждением лишь некоторых изученных ранее наиболее важных реакций. То, что химически активированные молекулы и радикалы могут быть важными промежуточными соединениями в реакциях, в настоящее время является общепринятым. В приложении к обзору дана достаточно обширная (хотя и не полная) сводка различных исследований, химической активации, проведенных до конца 1963 г. Работы, в которых используются основные свойства химической активации, начали проводить фактически только десять лет назад. В последующих разделах обзора мы остановшшя на некоторых примерах таких исследований. [c.78]

СЯ концентрация свободного лиганда [phen], и, следовательно, доступную для исследования область функции образования для системы кобальт(П) — 1,10-фенантролин, соответствующую интервалу примерно от 0,6 до 1,5. Такое ограничение уже само по себе нежелательно при исследовании ступенчатых равновесных процессов при N = 2>. Предполагается, что область применимости метода определяется значениями и хромофорными свойствами системы, выбранной для конкурирующей реакции. Однако его потенциальные возможности достаточно велики применительно к системам, для которых в обычном варианте нельзя использовать другие методы. Хотя при обсуждении метода соответственных растворов мы ограничились примером конкуренции ионов металлов, с таким же успехом можно использовать конкурирующие реакции лиганд — лиганд, но для такого исследования гораздо труднее экспериментально подобрать подходящую пару лигандов. [c.144]

Для дальнейшего обсуждения вопросов, связанны.ч с ис-пользозацкем корреляционн лх уравнений, полезно ввести понятие о реакционной серии [4, 2]. Это понятие фактически давно сложилось в органической химии как вырал<ение одного из средств исследования механизмов реакций, заключающегося в нзучепии кинетики реакции или каких-либо свойств рида однотипных соединений, в которых все факторы строения, кроме какого-нибудь одного, строго фиксированы. Мгш более распространенный и важный пример — изучение кинетики (или характера равновесия) соединений типа I с варьируемым заместителем Я в идентичных реакционных [c.20]

Превосходный пример применения спектров комбинационного рассеяния при работе с кристаллическими образцами может быть найден в работе Фрулинга [39], исследовавшего бензол, дифенил и дифениловый эфир. Его исследования монокристаллов указанных вешеств при различных температурах и с применением поляризованного света дают возможность провести детальную корреляцию между поляризуемостью и частотами решетки и оценить межмолекулярный потенциал, определяющий колебания решетки. Обсуждение колебаний решетки, на этот раз в смешанных кристаллах, можно найти также в работе Аггарвала и Саксены [2]. Индийские ученые, последователи Рамана, внесли большой вклад в эту область. Еще одним примером является работа Анантанараянана [3] по монокристаллам дикарбоновых кислот. [c.601]

При обсуждении этого вопроса нужно иметь в виду, что перекись водорода может реагировать либо с анионной частью молекулы, либо с катионной, либо с той и другой. Так, в литературе встречаются часто отрывочные описания реакции окисления некоторых анионов, например сульфида или сульфита, где внимание в основном обращено па какую-то другую часть молекулы. Поэтому здесь приведены не все примеры таких реакций. Перекись водорода очень часто функционирует как растворитель металлов за счет своего окисляющего действия так, кислый раствор перекиси водорода может конкурировать в этом отношении с царской водкой. Путем праглльного подбора кислоты можно добиться растворения почти всех металлов по этому вопросу опубликованы многочисленные работы [152]. Окисляющее действие перекиси водорода имеет значение также и в отношении коррозии, поскольку перекись (стр. 68) может образоваться как промежуточный продукт прн реакции кислорода с различными металлами. Представляет интерес влияние перекиси водорода на форму окисла, образующегося при коррозии [153], и на ход коррозии например, сообщается [154], что цинк может корродировать с образованием особенно гладкой поверхности в присутствии соляной кислоты и Н. О . Некоторые исследования, имеющие общий интерес, касаются влияния света и магнитного поля па реакции перекиси водорода. Дхар и Бхаттачариа [155] показали, что поглощение света некоторыми реакционными смесями вын1е. чем отдельными составными частями. Коллинс и Брайс [156] сообщают, что, как и следовало ожидать, магнитное поле 12 000 гаусс не оказывает влияния на скорость термического разложения 1—3%-ной перекиси водорода при 80°. [c.332]

Хорошим примером таких превращений могут служить превращения в ряду акво-комплексов типа цис- и транс-[Со еПа АН 20]"% легко изомеризующихся и рацемизую-щихся в водном растворе. Если А — Н 2О и N S, исследование процесса обмена молекулы воды с использованием в качестве метки Н 2 0 наводит на мысль, что изомеризация действительно является следствием замещения одной молекулы воды другой, приводящего к стереохими-ческому превращению. Положение усложняется, если А— NH3, так как обмен молекулы воды в этом случае происходит значительно быстрее, чем изомеризация, а если А — NO2, ситуация еще более усложняется, поскольку скорость изомеризации при этом не зависит от изменения pH даже в том интервале, в котором [Со еп2 NO2H2OI2+ превращается в [Со еп2 NOaOHl Эти реакции требуют большего внимания и более тщательного изучения и могут представить значительный интерес. Но в настоящее время мы не располагаем достаточными экспериментальными данными, поэтому дальнейшее обсуждение вести нецелесообразно. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология