Определение водного потенциала и его составляющих

Празеодим(IV) и тербий(IV). В этих валентных состояниях оба элемента образуют только диоксиды и фториды. Оксидные системы очень сложны и не обладают определенной стехиометрией. Потенциал Рг( )/Рг(1П) по оценкам составляет Ч-2,9В, поэтому не удивительно, что ион Рг(П ) не существует в водных растворах. [c.532]

Для измерения pH в водных растворах в пределах 1—13 с точностью 0,1 предназначен метод, основанный на способности некоторых электродов изменять свой потенциал в зависимости от pH раствора, в который их погружают [37, 38, 39]. Такими электродами являются водородный, хингидронный, стеклянный, сурьмяный и др. Для измерения pH раствора составляют гальванический элемент из индикаторного электрода, погруженного в анализируемый раствор, и электрода сравнения, имеющего определенный постоянный потенциал. Электроды соединяют электролитическим ключом. В качестве индикаторного электрода для измерения pH в лабораторных условиях применяют стеклянный электрод. Электродом сравнения служит каломельный электрод. Разность потенциалов на концах [c.125]

На расстоянии от плоскости Гельмгольца (точка 3 на рис. 8.2) до точки X располагаются неоднородно распределенные катионы и анионы с преобладанием последних. Этот слой раствора, расположенный от фз до точки х, называется диффузионным слоем. За пределами диффузионного слоя ионы электролита распределены равномерно. В водном 0,1М растворе электролита 1 1 (например, К СГ) толщина слоя Гельмгольца составляет 10" см, а диффузионного слоя 10" см. В электрическом поле анода, когда приложенный извне потенциал достигнет определенного значения, называемого напряжением разложения, начинают разряжаться анионы. Механизм их разрядки точно не известен. Электрон, уходящий с аниона на анод должен преодолеть силы связи с остающимся после его удаления радикалом, которые равны энергии сродства радикала к электрону, а также пройти расстояние в пределах области Гельмгольца. Возможно, что электрон с аниона переходит на молекулу растворителя, сольватирующую поверхностные атомы анода. Однако это возможно тогда, когда у молекулы растворителя есть подходящая вакантная - орбиталь [c.291]

Замечательно, что величине pH очень многих растворов, несмотря на большое разнообразие составов последних, можно придать определенный физический смысл. То обстоятельство, что интерпретация величин pH оказывается возможной в водных растворах для большого числа систем, является результатом применения концентрированного соединительного раствора. Последний приближает к нулю разность потенциалов, которая возникла бы из-за различия концентраций и подвижностей ионов. Подвижности большинства ионов довольно близки друг другу исключение составляют ионы водорода и гидроксила . Следует ожидать, что остаточный диффузионный потенциал будет небольшим, если близки ионные силы растворов S и X, относительное содержание ионов водорода и гидроксила невелико. Последнее ограничение означает, что значение рНх заключено в пределах 2,5—11,5 ед. pH. [c.244]

Электрохимические ряды. В табл. 13.10—13.12 приведены значения условных стандартных потенциалов Е ряда металлов в различных солевых смесях — растворителях. Содержание потенциалопределяющего компонента в смеси мало, что позволяет считать коэффициент активности этого компонента постоянным и рассчитывать условный стандартный потенциал. По этим данным можно строить электрохимические ряды. Для водных растворов электрохимический ряд составляется на основании значений стандартных электродных потенциалов. Для ионных расплавов используются данные о потенциалах разложения или об отдельных электродных потенциалах, определенных из измерений э. д. с. соответствующих цепей. Знание таких рядов позволяет судить о возможности вытеснения металлов и последовательности их электрохимического выделения из расплавленных электролитов. Электрохимические ряды в различных расплавленных средах приведены в табл. 13.13. [c.460]

Когда определяют формальные электродные потенциалы в водных растворах, используя НКЭ в качестве электрода сравнения, поправка на диффузионный потенциал между водным раствором и насыщенным раствором хлорида калия обычно составляет лишь несколько милливольт [152], и ею вообще можно пренебречь. Однако диффузионные потенциалы между, скажем, 0,1 М водным раствором перхлората натрия и неводными растворителями часто довольно значительны, и их нельзя не учитывать. Нет прямого способа измерения этих диффузионных потенциалов, и, если формальный электродный потенциал, определенный для пары, например, в ацетонитриле, должен быть выражен относительно водного НКЭ без диффузионного потенциала, [c.160]

Однако задачу определения С1 и Вг" при совместном присутствии можно решить еще проще с применением неводных сред [281]. При определении галогенов в метиловом спирте с использованием платинового катода и А /АдХ-анода оптимальные значения потенциала рабочего электрода для выделения С1, Вг и I" соответственно равны 0,20, 0,00 и —0,05 в относительно н. к. э. Средняя ошибка определения для каждого компонента при анализе 18—63 мг смеси С1 + Вг" составляет 0,6 мг. При определениях в этиловом спирте и диокса-не (или в их водных растворах) получаются менее точные результаты, чем в метиловом спирте. [c.31]

Довод в пользу того, что сначала на аноде реагируют углеводороды, а затем образовавшиеся катионы взаимодействуют с ацетатом, основан, главным образом, на том факте, что анодные реакции углеводородов происходят при потенциалах более низких, чем потенциал окисления ацетата. Значение +2,00 В отн. нас. к. э. приводится как потенциал, при котором происходит разряд ацетата [16]. Однако это значение получено в водном растворе. Более приемлемое для сравнения значение получил Джеско [5]. Определенный им потенциал полуволны окисления ацетата в ацетонитриле составляет 1,6В отн. нас. к. э. Авторы измерили методом циклической вольтамперометрии пиковый потенциал для тетрабутиламмонийацетата на платине в ацетонитриле, содержащем перхлорат натрия. Он равен + 1,8 В относительно электрода сравнения серебро —О,ЮМ нитрат серебра — ацетонитрил началу реакции соответствует потенциал около +1,1 В. Рассел и Ансон [27] проводили реакцию Кольбе с ацетатом в ацетонитриле при +1,4 В отн. сульфатно-ртутного электрода. Из этого следует, что анодные реакции многих углеводородов конкурируют с анодным окислением ацетата. [c.137]

По мере повышения плотности тока растет потенциал катода, и при определенном значении потенциала выход алкилгидроксиламина начинает падать в результате дальнейшего его восстановления в амин. Катодная плотность тока, при которой падает выход алкйл-гидроксиламинов, существенно зависит от природы катода, исходного нитросоединения, температуры и других условий электролиза. При электровосстановлении нитрометана до метилгидроксиламина оптимальная плотноствг тока на катоде в водной среде составляет 0,03, А/см , в водно-спиртовой 0,01 А/см [1]. Метиламин с оптимальным выходом образуется в тех же средах соответственно при 0,05 и 0,02 А/см . Выходы циклогексилгидроксиламина при электровосстановлении на никеле и ртути составляет 80—90% по веществу и 65—75% по току и начинают незначительно понижаться лишь при плотности тока выше 0,2 А/см [2, 3]. [c.145]

В настоящее время используются два стандартных метода определения хлоридов в нефти ГОСТ 2401 и ГОСТ 10097-62. Первый из них (объемный) весьма продолжителен и не обеспечивает полноты перевода С1 в водную фазу. Второй (потенциометрический) недостаточно точен, так как уже при титровании 0,01Ы AgNOз скачок потенциала составляет лишь около 15 мв. а обессоленные нефти требуют применения значительно более разбавленных рабочих растворов. Поэтому разработка точного и быстрого метода определения хлоридов является актуальной задачей химконтроля на нефтеперерабатывающих заводах. Нашими опытами установлено, что смесь этилового и изоамилового спиртов (1 8) может полностью растворять до 10% (по объему) нефти. При добавлении индифферентного электролита (Ь КОз или Мй(МОз)2) смесь оказалась пригодной в качестве фона для полярографического определения А +, а, следовательно, и для амперометрического титрования хлоридов. Разработка методики проводилась на установке для амперометрического титрования (О. А. Сонгина, амперометрическое титрование, 1957 г.) и самопищущем поляро-графе ОРИОН-КТШ типа 7—77—46 с диапазоном измерений от — 1 до —4 вольта. Индикаторным электродом служил платиновый вращающийся игольчатый электрод длиной 3 мм и диаметром 0,5 мм, электродом сравнения — насыщенный каломельный полуэлемент с большой поверхностью ртутного зеркала (около 30 см ). Соединение между ними обеспечивалось с помощью мостика, заполненного 3%-ным агар-агаром, содержащим 10% сульфата цинка. Постоянная заданная скорость вращения платино- [c.338]

Психрометрический метод. Для определения осмотического потенциала термопарным психрометром используют диски фильтровальной бумаги, пропитанные клеточным соком, выжатым из убитой ткани, или же ткань с разрушенными мембранами. Разрушение последних достигается быстрым замораживанием в жидком азоте или углекислоте. Главным источником ошибки является разбавление клеточного сока апопластической фракцией воды, доля которой В) у разных объектов может составлять от 0,05 до 0,3, Для оценки доли апопластической воды (В) в предварительных опытах с помощью камеры давления или психрометра определяют водный потенциал ткани при видимом под-вяданни, когда Затем после замораживания н оттаива- [c.59]

Почему лишайники способны существовать в засушливых районах Известно, что грибы устойчивы к водному стрессу, в то время как водоросли чрезвычайно чувствительны к обезвоживанию. Отсюда следует вполне логичное заключение, что гриб способен каким-то образом передавать свою стойкость к обезвоживанию всему ценозу лишайника. Это предположение получило в последнее время определенное экспериментальное подтверждение (Вгоск, 1975Ь). Было изучено влияние водного стресса на фотосинтетическую активность интактных талломов и водорослей, выделенных из талломов после их измельчения. Минимальный водный потенциал, при котором еще возможен фотосинтез, был всегда более низким у интактных талломов. В одном случае наблюдаемая разность потенциалов была весьма значительной, она составляла —162 бара. Однако объяснение защитной функции грибов представляет значительные трудности. Если допустить, что грибы способны поглощать влагу из сухой окружающей среды, проделывая требуемую термодинамическую работу, то каким образом они могут передавать добытую влагу чувствительным к обезвоживанию водорослям Как полагает Брок, по-видимому, необходимо признать наличие активного выделения воды грибом. В противоположность этому Ахмадьян (Ahmadjian, 1967) утверждает, что поглощение воды лишайниками представляет собой почти исключительно физический процесс и не включает ее активного поглощения. В поддержку этой точки зрения он приводит данные о том, что живые и мертвые лишайники поглощают одинаковое количество воды. Однако в [c.430]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

При непосредственном титровании раствора нитрата тория оксалатами калия или аммония установление эквивалентно точки возможно также потенциометрическим методом [290]. Индикаторным электродом служит платиновая проволочка, а электродом сравнения — 0,1 А/ каломельный электрод, Для титрования используют 0,1 М раствор оксалата аммония или калия в нейтральном или слабокислом растворе (pH 6,8—6,9) при 25 или 60—70°. Оксалат натрия для этой цели не применяют вследствие сильного отклонения конечной точки титрования от эквивалентной. Раствор. Н2С2О4 для титрования также неприемлем, так как при этом индикаторный электрод ведет себя как водородный и маскирует эквивалентную точку [290]. Следует добавить, что ион натрия также маскирует конечную точку, если содержание его в исследуемом растворе более 1% концентрация ионов аммония не должна превышать 3% ионы же калия вообще не мешают определению тория [ 288]. Титрование проводят лишь в водном растворе, так как в растворах, содержащих спирт или ацетон, эквивалентная точка неотчетлива. При титровании 0,1 М раствором оксалата калия или аммония скачок потенциала в эквивалентной точке при 25° составляет 25 мв, а при 60—70°— 70 мв. В присутствии р. з. э. метод не применим, так как, например, для смеси тория с лантаном и церием на кривой получается только один перегиб, соответствующий суммарному содержанию всех трех элементов [288—290. [c.53]

Однако задачу определения ионов С1 и Вг при совместном присутствии можно решить еще проще с применением неводных сред [215]. При определении галогенов в метиловом спирте с использованием платинового катода и Ag/AgX-анода оптимальные значения потенциала рабочего электрода для выделения ионов С1 , Вг и J соответственно равны +0,20, 0,00 и —0,05 в относительно насыщ. к. э. Средняя ошибка определения для каждого компонента при анализе 18—63 мг смеси ионов С1 + Вг составляет 0,6 мг. При определениях в этиловом спирте и диоксане (или в их водных растворах) получаются менее точные результаты, чем в метиловом спирте. Этот способ позволяет наряду с галогенами (в том числе ионами J") определять также ионы SGN с ошиб- [c.26]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Выводы автора основаны в первую очередь на измерениях Грэма, в распоряжении которого был лишь галлий недостаточной чистоты. Измерения электрокапиллярных кривых и дифференциальной емкости, а также определение потенциала нулевого заряда, выполненные с галлием высокой степени чистоты (>99,9998%), привели, однако, к иным результатам [171—174]. При достаточно высоких отрицательных зарядах поверхности электрокапил-лярное поведение галлия действительно близко к поведению ртути разница между потенциалами, соответствующими одинаковым зарядам на обоих электродах, составляет 0,17 в. При смещении потенциала в положительную сторону наблюдается резкое возрастание дифференциальной емкости, которое в отличие от ртути не может быть объяснено специфической адсорбцией анионов. Причина его, по-видимому, заключается в изменении ориентировки адсорбированных диполей воды, которые по мере снижения отрицательного заряда поверхности поворачиваются своим отрицательным кислородным концом к поверхности галлия. Возможность такого изменения ориентировки привлекалась в случае ртути для объяснения появления горба на кривых дифференциальной емкости (гл. IV). Это явление, несомненно, сильнее выражено на поверхности галлия, что связано, по-видимому, с более сильной адсорбцией воды на незаряженной поверхности галлия по сравнению с поверхностью ртути. Более прочная адсорбция воды приводит также к заметным различиям между поведением анионов на обеих границах раздела. Так, ион СЮ " который положительно адсорбируется на ртути, обнаруживает отрицательную адсорбцию на границе раздела галлий/водный раствор. — Прим. ред. [c.135]

Переходя к рассмотрению применимости современных теорий устойчивости для описания механизма стабилизации и дестабилизации суспензий клеток, следует прежде всего отметить, что между поверхностью клетки и окружающей ее водной средой поверхностное натяжение равно нулю [14]. Следовательно, суспензии микроорганизмов, согласно классификации Ребиндера—Щукина (см. раздел 1.1), являются типичными лиофильными системами, что подтверждается многочисленными опытными данными. Исключение составляют некоторые виды микроорганизмов или клетки культур, выращенных на специальных средах (Маршалл и др., 1973,1975). В этом случае поверхность бактерий может быть полностью гидрофобна или гидрофобность характерна только для полюса клетки. Таким образом, сольватация поверхности, рассматриваемая в коллоидной химии как один из факторов стабилизации дисперсии, имеет большое значение и для оценки устойчивости биологических систем в связи с обнаруженной высокой степенью гидрофильности поверхности клеток микроорганизмов. Развитые гидратные оболочки препятствуют взаимодействию и агрегации клеток (Буш, Стамм, 1968 Зонтаг, 1976), вызывают затруднения при флотации микроорганизмов (Сотскова, Кульский и др., 1981), ухудшают адгезию клеток (Звягинцев, 1973). Как правило, повышение заряда поверхности (увеличение f-потенциала) усиливает ее гидратацию, т. е. электрические свойства клеток не только обуславливают существование электростатического барьера, но и играют определенную роль в формировании фактора [c.16]

Опыты показывают, что омагничивание водных систем позволяет уменьшить коррозию ряда металлов. Опыты проводили в лабораторных и полупроизводственных условиях [78, с. 17]. Магннтной обработке подверг гали дистиллированную воду, в которой был растворен хлористый натрий (концентрация хлора 150 мг/кг). В этот раствор погружали пластинки из стали 40ХН. Напряженность магнитного поля изменяли от 13,6 до 160 кА/м. Скорость раствора составляла 1,5 м/с. Обрабатываемый раствор проходил по стеклянной трубке, при этом он четыре раза пересекал магнитное поле. Температура раствора 100°С. Контроль коррозии осуществляли весовым и электрохимическим способами кроме того, определяли концентрации газов (СОг, ЗОг) и величину pH. Электрохимический контроль загслючал-ся в определении потенциала стальных пластин (электродов) в исследуемых растворах по отношению к хлор-серебряному электроду сравнения. В опытах использовали катодный вольтметр ЛПП-60 м. [c.260]

H. раствора гидроокиси тетраэтиламмония, при кислотном числе образца больше 0,1 мг КОН/г масла — 0,05—0,1 н. раствора. Титр ант приготовляют из 30%-ного водного раствора гидроокиси тетраэтиламмоння в 96%-иом этаноле. Наибольшая величина скачка потенциала и наиболее воспроизводимые ре-з -льтаты получены при использовании в качестве растворителя смеси абсолютированного изопропанола и толуола (1 1) с содержанием воды в момент титрования 2,4°/о. Скорость подачи титранта 0,1—0,2 мл/мин. Расхождения параллельных определений не превышают 5% отн., чувствительность метода составляет примерно 0,005 мг КОН/г масла и удовлетворяет необходимым требованиям. [c.43]

Оксредметрия применима при условии экспериментального определения потенциала и для изучения кинетики реакций, в которых исходные частицы и продукты реакции пе составляют окислительновосстановительных систем. Так, при внесении в водный раствор уксусной кислоты (pH = 1—4) перхлората гексааквакомплекса трехвалентного хрома [фиолетовые растворы Сг(С104)з] при обычной температуре протекают реакции замещения воды на ацетат-ион в первой координационной сфере иона хрома. Замещение сопровождается процессами агрегации, в результате чего конечным, термодинамически наиболее устойчивым хромсодержащим образованием оказывается трехъядерный комплекс СгдОА [27, 28]. [c.299]

Отдельные слагаемые в сумме S x<> неизвестны, поэтому абсолютный стандартный потенциал какого-либо полуэлемента определить нельзя. Приходится довольствоваться относительными величинами, основанными на условном соглашении о том, что стандартный потенциал водородного электрода равен нулю при всех температурах. Некоторые общепринятые значения [41а] приведены в табл. 9. Согласно принятому здесь определению, Е является мерой способности электродов передавать полонсительпые ионы в раствор. Высокие отрицательные электродные потенциалы щелочных металлов подтверждают их активное взаимодействие с водными растворами. Если соединить стандартный литиевый полуэлемент с левой стороны со стандартным водородным нолуэлементом с правой стороны, то положительное электричество начало бы переходить справа налево в металлах (во внешней цепи) и слева направо в элементе, т. е. е —> Li. При 298,1° К кТ г составляет 1,3803-10" -(298,16/4,802) 10 1° эл. ст. ед. Так как 1 эл. ст. ед. потепциала равпа 299,79 в, а In а =2,3026 Ig х, то для данной температуры можно написать следующее соотношение [c.428]