Катализаторы для дегидрирования свойства

Таблица 2.14. Влияние элементов IV группы на свойства алюмоплатинового катализатора дегидрирования [97)

Эффективность работы катализатора помимо его химической природы в значительной степени зависит от условий формирования его свойств на равных этапах приготовления, условий эксплуатации, а также конструкции реактора используемые в промышленности способы приготовления катализаторов дегидрирования можно разделить на три основные группы осаждение из растворов солей, пропитка носителей, смешение порошкообразных материалов, причем заключительные стадии — формование и термообработка — могут быть одинаковыми. Фазовый состав катализаторов дегидрирования формируется на основных стадиях приготовления и не претерпевает существенных изменений в процессе эксплуатации катализаторов [11]. Регулирование структуры пор и удельной поверхности осуществляется на разных стадиях приготовления катализатора, эти показатели зависят от дисперсности исходных веществ и условий их термообработки [12, с. 4]. [c.134]

На всех применяемых катализаторах в той или иной степени идет дегидратация циклогексанола с образованием циклогексена и воды Исследование факторов, определяющих дегидрирующие и дегидратирующие свойства различных катализаторов, показало, что чистая окись цинка является катализатором дегидрирования. Добавки кислот и соединений хлора повышают дегидратирующее действие, а добавка щелочи снижает [26] При температуре выше 400°С метод приготовления катализатора не влияет, на его каталитические свойства. [c.115]

Индивидуальные окислы щелочноземельных металлов проявляют способность к дегидрированию — они известны как катализаторы дегидрирования спиртов (см., например, [54]) их дегидрирующие свойства растут от ВеО к ВаО. [c.159]

При приготовлении алюмо-хромового катализатора растворы СггОз и КОН пропускали со скоростью 0,8 м/с через постоянное поле напряженностью 130 кА/м (1650 Э). Эффект оценивали по изменению прочности катализатора, его активности и селективности. Результаты опытов свидетельствуют о том, что магнитная обработка исходных растворов способствует улучшению свойств катализатора дегидрирования. [c.198]

За последнее время увеличилось число работ, направленных на повышение эффективности и селективности процессов гидрогенизации и дегидрогенизации за счет переноса водорода с участием катализатора. Любой металлический катализатор гидрирования участвует в переносе водорода из газовой смеси или из жидкости, адсорбируя молекулы водорода и активируя их для реакции чаще всего путем диссоциации на атомы. Напротив, на любом катализаторе дегидрирования атомы водорода отделяются от превращаемых молекул и рекомбинируют. Специфика процессов переноса водорода, которые обсуждены в настоящем обзоре, обусловлена сорбцией водорода по меньшей мере в приповерхностном слое катализатора. Она изменяет свойства катализатора, поскольку металлический катализатор становится системой металл—водород. Кроме того, атомы водорода, переходящие из приповерхностного слоя этой системы на поверхность, могут быть иначе поляризованы, чем возникающие при адсорбции молекул водорода. [c.96]

Разработке и изучению катализаторов дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов посвящено много исследований, результаты которых частично рассмотрены в обзорных работах [10, 86—88]. Материалы изучения физико-химических свойств промышленных катализаторов дегидрирования публиковались до сих пор в довольно ограниченных объемах, что, вероятно, диктовалось коммерческими соображениями. [c.33]

Катализатор Шелл 105, по-видимому, уже не используется. Масштабы применения за рубежом трех основных промышленных катализаторов — Шелл 205, Филлипс 1490 и Дау Б — можно приблизительно оценить исходя из опубликованных данных. В Канаде и в Англии преимущественно используется катализатор Дау Б [89]. Для США полных данных для всех заводов не имеется известно [89], что катализатор Шелл 205 применяется на заводах общей мощностью порядка 250 тыс. т бутадиена в год, катализатор Филлипс — 100, а катализатор Дау Б — порядка 160 тыс. т бутадиена в год. Имеются указания [125], что в США был разработан новый, более эффективный катализатор дегидрирования бутилена на основе окиси цинка, промотированный галлием, однако никаких сведений о его составе, свойствах и промышленном использовании не имеется. [c.48]

В связи со сложностью процессов, протекающих при регенерации катализаторов дегидрирования, целесообразно рассмотреть данные по скорости выгорания углистых отложений, по окислению катализаторов, по десорбции воды, а затем рассмотреть влияние изменений катализаторов, происходящих при регенерации, на их свойства. [c.137]

Данные о скорости окисления других катализаторов дегидрирования углеводородов не опубликованы, хотя влияние этих процессов на свойства катализаторов несомненно. [c.153]

Соотношение компонентов. Общим свойством всех промышленных катализаторов дегидрирования углеводородов является постепенная потеря какого-либо из компонентов. Например, в процессе эксплуатации в катализаторе Дау Б уменьшается содержание СгзОз [123], в катализаторах Шелл — КзО, в хром-железо-цинко-вом — ZnO. Потеря тех или иных компонентов и изменения состава катализатора неизбежно должны приводить к уменьшению его активности, но никаких сведений об этом в литературе не имеется. [c.156]

Для окислительного дегидрирования олефинов до диолефинов могут использоваться или те же катализаторы, что для обычного дегидрирования (например, катализаторы К-16 или кальций-никель-фосфатный [315, 3161), или окисные катализаторы, активные только Б реакции окислительного дегидрирования. Свойства катализаторов первого типа подробно изложены в главе III. Здесь рассмотрим катализаторы, предложенные специально для окислительного дегидрирования бутилена и (или) изоамилена. [c.201]

Благодаря наличию регулярной и стабильной кристаллической структуры определенного типа с порами и каналами молекулярных размеров они проявляют исключительно высокую селективность при адсорбции, обусловленную тем, что в полости кристаллов могут проникать такие молекулы, размеры которых меньше размеров окон, ведущих в полости. Эта особенность цеолитов позволяет готовить высокоселективные катализаторы, с помощью которых можно подвергать превращениям определенные вещества из смеси разных соединений, например углеводороды нормального строения в присутствии изомерных и ароматических, не затрагивая последних. Молекулярно-ситовые свойства цеолитов могут быть использованы и для получения продуктов определенного тина. Удалось, например, дегидрировать -алкапы па цеолитных катализаторах до олефинов без одновременного образования ароматических соединений, что обычно имеет место при применении других катализаторов дегидрирования [2]. [c.3]

Та же система признаков была использована для прогноза каталитической активности биметаллических катализаторов дегидрирования парафинов. Имеющиеся экспериментальные данные не позволяют в данном случае непосредственно выявить закономерность влияния природы промоторов и их содержания на свойства алюмо-платиновых катализаторов. Результаты прогноза (рис. VI. 12) показывают, однако, что промотирующее действие элементов разных периодов подчиняется сходным закономерностям. При этом при переходе от четвертого периода к пятому промотирующий эффект несколько увеличивается. [c.156]

К сожалению, в большинстве рассмотренных работ прикладного характера превалируют тенденции эмпирического решения проблемы подбора селективных катализаторов дегидрирования и слишком мало уделено (или вообще не уделено) внимания изучению влияния структуры, величины и характера пористости, поверхностных свойств, в том числе количества кислых групп, общей кислотности катализаторов и т. д., что значитель- [c.63]

Применяемый в СССР, начиная с 1932 г., промышленный синтез бутадиена-1,3 по С. В. Лебедеву в конечном счете сводится к предыдущему. Этанол пропускают при 400—500 °С над катализатором из окислов MgO—ZnO. Такой катализатор обладает свойством дегидрировать спирты в альдегиды и, будучи щелочным, способен вызывать альдольную конденсацию альдегида. Дегидрирование и гидрирование — обратные процессы — катализируются одними катализаторами поэтому тот же катализатор осуществляет присоединение к альдегидной группе водорода, выделившегося при дегидрировании спирта. Наконец, этот катализатор осуществляет (подобно окиси алюминия) также и дегидратацию. Таким образом, разностороннее действие катализатора Лебедева [c.269]

Для ферментативных реакций высокая селективность проведения процесса особенно характерна. Более того, ферментативные реакции в этом отношении существенно отличаются от остальных каталитических процессов. Это связано с тем, что обычные катализаторы в огромном большинстве случаев чувствительны только к типу процесса, но мало избирательны к виду превращаемой молекулы. Так, катализаторы дегидратации спиртов образуют соответствующие алкены из любых спиртов, способных достичь поверхности катализатора, а катализаторы дегидрирования образуют из спиртов альдегиды КСНО почти независимо от свойств радикала К. В отличие от этого ферменты обычно проводят каталитические превращения только немногих молекул одного класса, т. е. обладают субстратной специфичностью, вообще не характерной для катализаторов всех других типов (см. главу III, 3). [c.11]

Эта схема предполагает наличие в катализаторе платформинга двух типов активных центров [дегидрирования Д и изомеризации — И (кислотный)] и миграцию реагирующего метилциклопентана от центра Д к центру И и снова к центру Д. Иногда эту схему распространяют на все катализаторы, обладающие свойствами ускорять как реакции гидрирования и дегидрирования, так и реакции изомеризации (см., например, обзор Однако наличие двух родов активной поверхности в одном катализаторе вряд ли является распространенным явлением и такие представления подвергались справедливой критике. Тем более невероятно наличие двух центров в катализаторе без носителя (ХУЗд). Схема на стр. 235 предполагает, что все превращения, отмеченные в скобках, идут на одной и той же активной поверхности катализатора. Это доказывается экспериментально получением метилциклопентана из бензола, минуя промежуточное образование циклогексана и десорбцию с этой активной поверхности. [c.236]

Теперь мы рассмотрим возможность такого электронного переноса между металлом и носителем, который изменяет объемные электронные свойства металлических частиц и вызывает тем самым модифицирование каталитических свойств металла. При этом межфазную поверхность раздела металл—носитель часто описывают как поверхность раздела металл—полупроводник с помощью общепринятой теории объемного заряда [71—73]. Электроны переносятся к металлу или полупроводнику в зависимости от того, где выше работа выхода, и между двумя фазами устанавливается разность потенциалов, численно равная разности работ выхода. В таком случае на поверхности полупроводника возникает объемный заряд соответствующего знака, плотность которого уменьшается по мере удаления от поверхности раздела внутрь носителя, а на поверхности металла индуцируется равный по величине, но противоположный по знаку заряд. Однако количественная оценка явлений с помощью этой теории приводит к весьма серьезным затруднениям, поэтому едва ли ее можно использовать для описания реальных свойств металла. Чтобы подтвердить этот вывод, обратимся к работе Баддура и Дейберта [73], изучавших поведение тонких пленок никеля, напыленных на германиевые подложки, легированные разным количеством добавок п- или / -типа такие пленки использовали как катализаторы дегидрирования муравьиной кислоты. Переносимый заряд пропорционален где п — концентрация носителей заряда в полупроводнике и V — разность потенциалов на новерхности раздела. Наиболее важной переменной является п, изменяющаяся на много порядков в зави- [c.282]

Известно, что окись хрома широко применяется как катализатор дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Ванаш было выяснить, в какой мере обладают этими свойствами сам металлический хром и ряд других его соединений. В качестве первых катализаторов из числа бескислородных соединений хрома нам11 были выбраны и испытаны карбиды хрома Сг,Сз и СгдСа, активность которых была сопоставлена с активностью металлического хрома. [c.230]

О применении в качестве катализаторов дегидрирования углеводородов окислов ниобия и тантала (электронные конфигурации и Та + в окислах МЬзОз и ТазОд— 4 (Р и 5 соответственно) в литературе нет никаких сведений. Возмол< но, причиной инертности указанных окислов в катализе окислительно-восстановительных реакций служит их стабильность в отношении окисления или восстановления. Однако каталитические свойства соединений ниобия и тантала еще слишком мало изучены, чтобы можно было вполне достоверно судить о возможности их применения в качестве катализаторов тех или иных реакций. [c.165]

В главе 4, 1 было показано, что MgO является относительно слабым катализатором дегидрирования и еще более слабым катализатором дегидратации. Способность катализировать одновременно три реакции, однако, нриводит к тому, что катализатор стал высоко селективным, Согласно представлениям, высказанным в I части, за дегидратирующие свойства MgO ответственна, вероятно, кислота Льюиса — Mg + с довольно большим значением е/г, за конденсирующие свойства — нротоно-акценторный центр 0 ", а за дегидрирующие свойства — наличие высоких зарядов на поверхностных ионах, приводящих к способности твердых оснований катализировать гомолитические реакции. [c.179]

МИНАЧЕВ Хабиб Миначевич (р, 24,ХП 1908) Советский химик-органик, акаде МИК (с 1979), Р, в с. Новые Бик шики (ныне Чувашской АССР)) Окончил Московский ун-т (1939) С 1939 работает в Ин-те органи ческой химии АН СССР (в 1942— 1945 служил в Советской Армии) Научные работы посвящены ка талитическим превращениям угле водородов На основе систематиче ских исследований каталитических свойств редкоземельных элементов и их окислов установил связь между электронной структурой и каталитическими свойствами этих веществ. Разработал способы промотирования алюмохромовых катализаторов дегидрирования углеводородов (окислами редкоземельных элементов). Совместно с Н. И. Шуйкиным показал (1953), что наибольщую дегидрирующую способность имеет никелевый катализатор на окиси алюминия или окиси цинка. Предложил новые катализаторы для риформинга бензинов, гидрирования керосинов, селективного гидрирования поли-функциональных гетероциклических азотистых соединений, димеризации и полимеризации этилена, гидратации олефинов и др. Изучал каталитические свойства цеолитов, в результате чего создал промышленные катализаторы. [c.337]

Свойства катализатора типа А-30 в сравнении с КА-237, а также известныш алюмо)фомокалиевыми катализаторами дегидрирования К-5 й К-544 сопоставлены в табл. 9. Видно, что последние два катализатора существенно превосходят по каталитическим свойствам катализаторы дегидрирования, различаясь меаду собой незначительно. [c.32]

Проблема создания эффективных катализаторов дегидрирования углеводородов в настоящее время не потеряла своей актуальности [1]. В связи с этим исследование катализаторов дегидрирования, особенно катализаторов, способных работать в присутствии водяного пара, представляет значительный практический и научный интерес. Ранее было показано [2], что алюмомолибденхромовый катализатор дегидрирования, предложенный в [3], весьма эффективно работает в присутствии водяного пара, хорошо регенерируется и показывает высокую стабильность. Однако несомненно то, что для повышения активности катализатора необходимым является выяснение роли каждого компонента в катализаторе, а также исследование влияния содержания этих компонентов на его активность п установление связи между физико-химическими свойствами катализатора и его активностью в реакции дегидрирования. [c.24]

Петров И. Я.. Трясунов Б. Г., Фридман В.. 3., Эльбс[>т 3, И. Исследование алюмомолибденхромового катализатора дегидрирования. 3. Изучение образования и каталитических свойств молибдата хрома. В сб. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярослав, и>. 1984, вып. 20, е. 112 — 119. [c.139]

Влияние условий регенерации на свойства алюмомолибденхромового катализатора дегидрирования / И. я. Петров, В. 3. Фридман, Б. Г. Трясунов, Э. И. Эльберт // Химические и фазовые изменения катализаторов при эксплуатации. Блокировка активных центров катализатора коксом Тез, докл, [c.107]

Рассмотрим свойства некоторых промышленных катализаторов дегидрирования н-бутана до н-бутилена. Сравнительная оценка катализаторов, применяемых в промышленности для дегидрирования углеводородов, по многим причинам вызывает большие трудности, среди которых можно указать следующие не имеется данных по активности катализаторов при сопоставимых условиях их испытания (т. е. активности, определенной по стандартной методичке) отсутствуют многие важные показатели работы зарубежных катализаторов (например, технико-экономические) некоторые показатели работы катализаторов недостаточно хорошо проанализированы (наиболее экономичные технологические режимы, расходные коэффициенты и пр.). Поэтому приводимая ниже оценка различных катализаторов будет носить скорее качественный характер. [c.21]

Лк ивяость. Рассмотрим свойства промышленных катализаторов дегидрирования н-бутана до н-бутилена. Сравнительная оценка катализаторов, применяемых в промышленности для дегидрирования углеводородов, по многим причинам вызывает большие трудности, среди которых можно указать следующие не имеется данных по активности катализаторов при сопоставляемых условиях их испытаний, т. е. активности, определенной по стандартной методике отсутствуют многие важные показатели работы зарубежных катализаторов, например технико-экономические некоторые показатели [c.39]

Исследование адсорбционных свойств алюмохромокалиевого катализатора дегидрирования парафинов. [c.183]

На основании литературных и собственных экспериментальных данных удалось получить следующие закономерности подбора катализаторов дегидрирования спиртов каталитическая активность неметаллических твердых тел (окислов, сульфидов, селенидов и других полупроводников и диэлектриков) уменьшается с ростом ширины запрещенной зоны AU и разности электроотрицательностей Ах, увеличивается с ростом работы выхода электрона и с увеличением параметра решетки. Применение методов множественной корреляции показало, что все найденные закономерности являются статистически независимыми, хотя в некоторых случаях свойства твердого тела, выбранные для сравнения, коррелируют между собой. Например, ширина запрещенной зоны и разность электроотр щательностей находятся в прямой корреляции. Поэтому возможно, что связь каталитической активности с каждой из этих величин обусловлена их взаимосвязью или связью с какой-то третьей величиной, например с эффективным зарядом поверхностного атома катализатора. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология