спектры с изменением степени окислени

Для устранения влияния посторонних ионов применяются различные приемы маскировка, изменение степени окисления, предварительное отделение и т. п. В этом случае очень удачным является сочетание метода экстракции с последующим спектрофотометрическим определением — экстракционно-фотометрический метод. При работе с монохроматическими излучениями влияние мешающего компонента исключают, выбирая длину волны, которую поглощает только определяемый компонент. Кроме того, можно проводить определение одновременно двух компонентов, поглощающих в различных участках спектра, выбрав соответствующие длины волн, характерные для каждого из них. [c.484]

В спектрах всех изученных соединений три наиболее высокочастотные полосы были отнесены к колебаниям, в которых преимущественно участвуют связи М—С1, а полоса 140 см — к колебанию с преимущественным участием связей М— М скелета из атомов металла. Влияние увеличения положительного заряда (т. е. увеличение степени окисления) оказалось меньшим, чем в более простых системах (разд. 6.2), однако это и не удивительно, поскольку изменение в степени окисления каждого атома металла составляет лишь изменения степени окисления всей кластерной молекулы. [c.165]

Другой особенностью метода РФЭС является чувствительность точного положения РФЭС линий от остовных уровней к химическому состоянию анализируемого элемента. Более того, было выведено мнемоническое правило, которое утверждает, что изменение степени окисления элемента на единицу вызывает сдвиг соответствующего фотоэлектронного спектра на один электрон-вольт. Именно этот факт, вместе с пропорциональностью интенсивности линий от концентрации соответствующего элемента, лежит в основе использования РФЭС не только для элементного, но и химического анализа поверхностных слоев гетерогенных катализаторов и объясняет другое название метода электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА). [c.20]

Согласно принципу Франка — Кондона, электронный переход не вызывает изменения молекулярных координат, поэтому энергия полосы переноса электрона между двумя центрами с различной степенью окисления в спектре поглощения (т. е. перехода с переносом заряда с одного атома Ru на другой) можно изобразить вертикальной линией it. [c.122]

Появление максимума или плеча в области 300-400 нм связывают с наличием в структуре фенольных гидроксилов, сопряженных с карбонильными группами, с сопряженными углерод-углеродными двойными связями и бифенильными группами. По некоторым литературным данным, несопряженные фенольные элементы лигнина поглощают в области УФ-спектра 295-395 нм, в то время как их окисленные формы имеют батохромный сдвиг и интенсивно поглощают в области 330-370 нм [188, 224]. Следовательно, по изменению интенсивности поглощения в определенных диапазонах длин волн можно судить о степени окисления препаратов лигнина. [c.174]

Кроме электронной структуры каждого иона и его окружения в кристалле существенную роль играют коллективные электронные свойства, которые зависят от степени делокализации электронов на отдельных ионах решетки (наличие узких или широких энергетических зон и их расположение по отношению к уровню Ферми). Из данных ЭПР следует, что с введением каждого нового атома молибдена в решетку пятиокиси ванадия возникает новый энергетический уровень в спектре (четырехвалентный ванадий) [60]. По мере увеличения концентрации молибдена эти уровни, по-видимому, сливаются в зону, причем электропроводность и работа выхода электрона возрастают. Такое изменение электронных свойств катализатора приводит к изменению скоростей окисления углеводородов. Лимитирующей стадией окисления углеводородов почти, всегда является не адсорбция компонентов, а их взаимодействие на поверхности твердого тела. Как показывают измерения работы выхода электрона при адсорбции смесей кислорода с углеводородами [203], образующийся при этом кислород-углеводородный комплекс, вероятно, заряжен. По-видимому, в случае связи углерода с металлическим ионом решетки комплекс заряжен положительно, а если связь осуществляется через кислородный атом, то комплекс является акцептором электронов. Таким образом, в зависимости от электронной структуры атомов, входящих в состав твердого тела, и электронных свойств образца поверхность катализатора будет заполнена различными заряженными кислород-углеводородными [c.289]

Фактически метод РФЭС используют для решения всех задач, связанных с изменением поверхностного состава в процессах окисления, коррозии, сегрегации, адсорбции, хемосорбции и т. д. На рис. 10.1-5 в качестве примера приведены спектры хрома и никеля в хромоникелевом сплаве на начальной стадии окисления. Можно видеть, что ббльшая часть хрома окислена (т. е. находится в виде Сг +), а никель окисляется лишь в незначительной степени [10.1-2]. [c.319]

Для некоторых весьма важных углеводородов данного класса, как, например, бутадиен, этенилбензол (стирол) и др., количественные данные известной степени точности могли бы оказаться очень ценными. Имеющийся литературный материал, однако, недостаточен, а также слишком разнороден для сравнительной оценки спектров и выбора надежных значений коэфициентов погашения. Дополнительная (сравнительно с алкилбензолами и алкилнафталинами) неопределенность вносится нестабильностью соединений, склонностью многих из них к полимеризации, окислению и другим изменениям (в частности, различные фотохимические процессы могут вызываться ультрафиолетовым излучением при исследовании спектров образцов), существенно влияющим на спектр. [c.396]

В качестве примера, иллюстрирующего влияние физических и химических изменений на рентгеновски спектр вещества, рассмотрим прежде всего экспериментальные данные о /Ся-дублете серы, расположенном при 5,4 А. Резу.чьтаты этой работы позволяют вы.чснить, как изменяется длина волны атомных линий при изменении степени окисления элемента. [c.133]

НИЯ и отдачи ядра должны быть достаточно большими для отрыва электронов от атома, и можно ожидать, что атом перейдет в состояние с наиболее устойчивой конфигурацией. Хорошим примером отделения продуктов облучения от материала мишени, основанного на изменении степени окисления, является отделение активного теллура. Теллур в форме НеТеОв можно облучить либо нейтронами, либо гамма-лучами, причем атомы активного теллура, получающиеся по (у, п)- или п, 7)-реакциям, как оказалось, имеют степень окисления (+1У). Так как теллур со степенью окисления (+1У) легче восстановить, чем теллур со степенью окисления (-+-У1), то, использовав ЗОа для избирательного восстановления теллура с более низкой степенью окисления до свободного состояния, можно провести разделение. Этот метод был использован и для нескольких других элементов он может быть, по-видимому, применен в любом случае, когда атом элемента в менее устойчивом окисленном состоянии не обменивается слишком быстро с атомом того же элемента в более устойчивом окисленном состоянии. Очень важным применением этих реакций обогащения является получение радиоактивных источников. Как известно вид бета-спектра зависит от толщины источника. Это объясняется энергетическими потерями бета-лучей во время их прохождения сквозь массу образца. Действительно, бета-лучи с низкой энергией могут быть полностью поглощены в толстом источнике. По этой причине используют источники с ничтожно малой толщиной. Они постоянны в отношении поглощения бета-лучей. Однако, когда требуется знать энергию бета-лучей, то необходимо иметь образцы с большой удельной активностью. Именно для их получения и важны реакции типа Сциларда — Чалмерса. [c.421]

Из комплексов с координированной цианогруппой нами исследовались [1—10] соединения двух- и четырехвалентной платины, двух- и трехвалентного железа. Можно было надеяться, что при исследовании спектров комплексов двух- и четырехвалентной платины удастся проследить влияние изменения степени окисления (от двух до четырех) и числа -электронов (от 8 до 6) центрального атома при одновременном изменении геометрии комплексов (квадрат — октаэдр) на состояние связей в комплексах при исследовании соединений двух- и трехвалентного железа — влияние изменения степени окисления (от двух до трех) и числа -электронов (от б до 5) центрального атома при практически неизменной геометрической конфигурации (октаэдр) комплекса при сравнении же колебательных спектров изоэлектронных гексацианокомплексов Р1 (IV) и Ре(Н) — в совокупности с имеющимися литературными данными проследить влияние изменения главным образом степени окисления (от четырех до двух) центрального атома при неизменной геометрической конфигурации аниона (октаэдр) и числа -электронов d ) металла. Одновременно исследовалось влияние внешнесферных ионов, изменения кристаллической структуры и агрегатного состояния (комплекс в твердом состоянии и в водных растворах) на колебательные спектры и состояние связей в цианокомплексах. В общей сложности были изучены спектры (преимущественно в области 400—4000 см ) свыше 60 комплексов платины (ди-, три-, тетра-, пента-и гексацианокомплексы), свыше 60 ферроцианидов и свыше 20 феррициа-нидов . [c.140]

По данным РФЭ-спектроскопии, на поверхности 8п-Мо-Ре и Зд-Мо-Р/е-К-катализаторов присутствуют ионы олова, молибдена, киспорода, а ионы железа и калия отсутствуют, что свидетельствует об их преимущественном внедрении в струк-, туру М0О3. При восстановлении модифицированного катализатора изменяется главным образом степень окисления ионов молибдена, а степень окисления ионов олова практически не меняется (рис. 9), В спектре восстановленного 8п-Мо-Ре-ка-тализатора имеется слабый сигнал, относящийся к Мо5+, а в спектрах модифицированного катализатора сигналы, относящиеся к восстановленным ( мам молибдена, значительно усилены. Прочность связи Мо -О меньше, чем Мо " -0, т. е. введение ионов калия увеличивает лабильность связи Мо-О. По-видимому, активирующее действие щелочных металлов в составе 8п-Мо-Ре-катапизаторов связано с изменением степени окисления молибдена, в результате чего возникают новые центры, ответственные за парциальное окисление олефинов в кетоны. [c.57]

Закономерности изменения свойств элементов седьмого периода сложны и интенсивно исследуются. Наряду с аналогией 6с1-эле-менты 7-го периода имеют и отличия от 5 -элементов. Для них характерен расширяющийся спектр степеней окисления и форм соединений Д. И. Менделеев (J871) отмечал, что здесь мы близки к концу возможных форм элементарных соединений . [c.426]

Интересные данные получены прп изучении системы Ие(УП)—Н2Й04—НзО в Присутствии сернистого газа и без него 169]. Показано, что Ие(УИ) восстанавливается до шестивалентного состояния в растворах 14,5—18,5 М Н2804, в которых он устойчив. Восстановление Ие(УП) до Ие(У1) протекает достаточно медленно. На рис. 25 приведено изменение оптической плотности растворов в зависимости от времени в видимой области спектра. Равновесие устанавливается через И суток (восстанавливается 15% Ие). В присутствии ВО, в растворах, содержащих Ие(УП) и НпЗОд, восстановление Р1е(У1Т) до Ке(УТ) заканчивается за 5 час. при 120° С (восстанавливается 50% Ке).При достаточно высоких концентрациях рения (0,1—0,5 М) из растворов выделены окислы и оксисульфаты рения с формальной степенью окисления 5,5. [c.64]

Пэтел и сотр. [69] кроме спектров миоглобина (см. разд. 14.2.4.1) исследовали также спектры водных растворов окси-и дезоксигемоглобинов в области от О до —5 т. В спектрах свободных р-цепей были обнаружены резонансные сигналы обменивающихся NH-протонов индольного кольца триптофанов Л-12 и С-3 при —0,2 и —0,5 т. Их положение фактически не зависит от степени окисления гем-групп или от ассоциации в некооперативный Р4-тетрамер. Ни для одного из состояний Р-цепей не было обнаружено сигналов в области ниже —0,6т, в отличие от миоглобина (см. предыдущий раздел). Триптофан Л-12 из а-цепей в этой области не дает сигнала обменивающегося протона. В частности, примечательно, что триптофановые остатки действительно слишком удалены от гем-группы, чтобы можно было ожидать значительных сдвигов за счет сверхтонкого взаимодействия или эффектов кольцевого тока, что согласуется с этими наблюдениями. Тем не менее спектры окси- и дезокси-форм кооперативного тетрамера (ар)г, т. е. интактного гемоглобина, заметно различаются. Было высказано предположение, что смещение пика при —2,18 т, соответствующего одному протону в спектре оксигемоглобина НЬОг, к —4,14 г при дезоксигенации указывает на перестройку четвертичной структуры, которая сопровождает это превращение (см. с. 375), или на изменение третичной структуры, связанное с этой перестройкой. [c.378]

Гель-проникающую хроматографию (ГПХ) применяют для оценки изменений молекулярно-массового распределения в пленках [8]. По площади под полосой поглощения 1734 см измеренной в диапазоне от 1770 до 1690 m S можно определить концентрацию Tinivin 622 (поли-М-р-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраме-тил-4-гидроксипиперидилсукцината) до и после экспозиции пленки. Степень окисления, то есть карбонильный индекс (КИ) при различных условиях окисления получается из расчета поглощения на частоте 1713 см в Фурье-инфракрас-ном спектре на различных временных этапах окисления спектр неокисленного исходного материала используется как опорный сигнал. Все измеренные поглощения должны быть нормализованы на толщину пленки с помощью уравнения [c.264]

Э Лменты переменной валентности входят обычно неотъемлемой частью в состав дозиметрических стекол. В стеклах, содержащих катионы переменной валентности, под влиянием радиации изменяется степень окисления одного или более ионов, а вместе с гем изменяются и спектры поглощения видимого света. О дозе облучения можно судить по изменению оптической плотности стекол для характерных длин волн. В ряде случаев оптическая плотность возрастает или иногда уменьшается линейно в зависимости от дозы облучения, что облегчает градуировку стеклянных дозиметров. [c.210]

Во ВНИИнефтехиме выполнены исследования по изучению процесса взаимодействия полигликолей с озоном в водной среде. Концентрация озона в озоновоздуоной смеси определялась по ее оптической плотности, измеряемой в ультрафиолетовой области спектра, и составила г,5 Ю модь/л. О степени окисления гликолей судили по изменению ХПК растворов, pH, появлению новых кислородных функциональных групп и соединений. [c.26]

Так как изменение Есв внутренних электронов в атоме, которое определяется по сдвигу линии изучаемого атома в спектре, происходит симбатно с изменением эффективного заряда атома, метод РЭС можно использовать для определения степени окисления элементов, нзмененпя эффективного заряда атома, индукционного эффекта, наличия неэквивалентных, т. е. участвующих в различных связях в молекуле, атомов одного элемента в соединении. Методом РЭС могут определяться энергии связи электронов всех элементов, за исключением водорода. [c.103]

Используя комплекс современных методов исследования катализаторов (рентгенография, термогравиметрия, ИК-спект-роскопйя, ЭПР, мессбауэровская и РФЭ-спектроскопия), авторы определяли соединения, входящие в состав с многокомпонентного катализатора, структурные свойства этих соединений, степень окисления и координацию катионов, изменение физикохимических и поверхностных свойств катализатора в процессе. Результаты рентгенофазового анализа показали, что железо, кобальт и висмут находятся в катализаторе в виде молибдатов свободных оксидов металла в нем нет. Катализатор термически стабилен. В мессбауэровских спектрах свежего катализатора наблюдался изомерный сдвиг, указывающий на присутствие железа в виде Ре . Эго согласуется с данными ИК-спектроскопии и рентгенографии о наличии в нем мопибдата трехвалентного железа. Согласно мессбауэровским спектрам в использованном катализаторе железо присутствует в двух состояниях. Большие значения изомерного сдвига указьтают на то, что одно из состояний железа соответствует Ре2+, - т. е. в процессе эксплуатации катализатора Ре" восстанавливается в ЭПР-спектры также подтверждают, что в использован- [c.89]

Рис. 7-31. Общая схема метода, с помощью которого определяют путь перемещения электронов по дыхательной цепи. Степень окисленности переносчиков электронов а, Ь, с иёнепрерывно прослеживают по изменениям их спектров в окисленном и восстановленном состоянии. А. В обычных условиях все переносчики находятся в частично окисленном состоянии. Если добавить специфический ингибитор электронного транспорта, то все переносчики, находящиеся ниже места действия ингибитора, становятся более окисленными, а те, что находятся выще , -более восстановленными. Б. В отсутствие кислорода все переносчики находятся в своих полностью восстановленных состояниях. При внезапном поступлении кислорода переносчики переходят в частично окисленную форму этот процесс окисления идет с запаздыванием, которое тем больше,

Цитохромы были обнаружены первыми среди компонентов дыхательной цепи благодаря их различным спектрам поглощения в видимой области. Индивидуальные цитохромы имеют одну полосу поглощения в окисленной форме и, как правило, три полосы поглощения в восстановленной форме. Однако измерение абсолютных спектров при исследовании цитохромов в интактных митохондриях сопряжено с большими трудностями, которые обусловлены неспецифическим поглощением и светорассеянием органелл. К тому же эти параметры могут меняться при изменении объема матрикса за счет метаболических процессов (разд. 2.7). В связи с этим спектры цитохромов обычно определяют с помощью чувствительной дифференциальной, или двухлучевой, спектроскопии, когда луч света с постепенно возрастающей длиной волны делится между двумя кюветами, где находятся митохондрии. Условия в кюветах должны быть идентичными, за исключением того, что в одну из них добавляют компонент, изменяющий степень восстановленности исследуемых цитохромов (рис. 5.4). Сигнал от кюветы сравнения затем автоматически вычитается из сигнала от кюветы с образцом, что позволяет исключить эффекты неспецифического поглощения. На рис. 5.5 показаны спектры восстановленного и окисленного выделенного цитохрома с, их дифференциальный спектр (восстановленный минус окисленный), а также аналогичныйдифферен- [c.103]

Кроме отмеченных наблюдаются и другие различия парафино-нафтеновых фракций, в частности различия в структуре парафиновых цепей, отраженные в коэффициенте Ц, как в нефтях, так и в продуктах окисления - твердых битумах (Ц = 9-13, Шор-Су Ц = 4-5, Северный Риштан). Характерные различия отмечаются между этими двумя нефтями и продуктами их окисления по структуре нафтеновой части парафино-наф-теновой фракции по количеству и соотношению три- и тетрациклических нафтенов. Во фракции нефти Шор-Су мало три- и тетрациклических нафтенов, тетрациклических меньше, чем трициклических, а на Северном Риштане этих структур больше, преобладают тетрациклические нафтены. На площади Шор-Су на поверхности были встречены вязкие и твердые битумы. Они имеют совершенно идентичные ИК-спектры парафино-нафтеновой фракции с четко выраженными п.п. твердых парафинов. Генетическая общность этих образцов с нефтью проявляется назависимо от степени их гипергенной измененности. Наличие четко выраженной п. п. твердых парафинов в парафино-нафтеновой фракции отмечается для асфальтитов, озокеритов и мальты (рис. 27). [c.157]

В наибольшей степени ленты пропускают и отражают световые лучи в области X = 440- 530 нм, соответствующей зелено-голубой области (рис. 12). Для ленты, находившейся в грунте, спектр пропускания во всем диапазоне частот видамой области характеризуется приблизительно одинаковым пропусканием световых лучей. При этом отражение света в указанной области для ленты, находившейся в грунте, больше по сравнению с отражением для исходной ленты, а пропускание - соответственно меньше. Это связано с определенными изменениями пигмента, входящего в состав ленты, и, в частности, с явлением вымывания пигмента грунтовой влагой из покрытия. Посветление ленты в грунте под влиянием возможных процессов окисления пигмента кислородом почвенного воздуха маловероятно, так как он обладает высокой устойчивостью к действию различных агрессивных реагентов, в том числе окислительных. Возможно, одна из причин посветления ленты в грунте - воздействие на пигмент микроорганизмов. [c.21]

Все Ц. ярко окрашены и имеют характерные спектры поглощения света в видимой области, меняющиеся при их окислении или восстановлении. В типичном спектре имеются три основйые полосы поглощения (а-, и у-полосы в порядке убывания длин волн), по изменению к-рых обычно судят о степени восстановленности Ц. [c.390]

Бичелл и Немфос [571] изучали озонирование различных дейтериро-ванных полистиролов, используя для наблюдения за ходом процесса изменение интенсивности максимума поглощения в ИК-спектре при 5,7 я. Эти авторы пришли к выводу, что основным участком молекулы полимера, подвергающимся атаке озоном, являются третичные атомы водорода, находящиеся в а-положении по отношению к бензольному циклу. Однако природа связи, обусловливающей поглощение при 5,7 (х, не была установлена, и более вероятно, что эта связь образуется в результате озонирования бензольного цикла и образования альдегидов, а не окисления третичных атомов водорода основной цепи. Лебель [572] указал, что основная цепь полистирола в известной степени защищена тем, что атака озона преимущественно направляется на фенильные заместители. [c.151]

Спектр 3-метилбензтиофена подобно бициклическим ароматическим структурам имеет интенсивный максимум при 230 m i, сопровождающийся более слабыми, но отчетливыми максимумами 220 и 300 Л[д.. Общая смесь цетана с 3-метилбензтиофеном на всех стадиях окисления имеет качественно тот же спектр, показывая, что исходный ароматический скелет в значительной части сохранился неизменным. Количественные спектрофотометрические определения содержания 3-метилбензтиофена в окисленной смеси показали, что изменение его содержания для разных стадий окисления весьма незначительно. Таким образом, с помощью количественных спектрофотометрических исследований в общей смеси цетана с 3-метилбензтиофеном не удалось установить его термоокислительных превращений. Однако при дальнейщих исследованиях окисленных смесей после отделения продуктов окисления было установлено, что только после 2 часов окисления сохраняется спектр исходного 3-метилбензтиофена. В продуктах же более глубокого окисления главный максимум 230 м (д. дополняется сложным поглощением в области 265—300 м jt. неравномерно меняющимся от образца к образцу и указывающим на присутствие окисленных продуктов. Кроме этой широкой области поглощения, появляются небольшие острые полосы с максимумами 246, 252, 258 At i. Все эти изменения указывают на образование малых количеств моноциклических ароматических структур (различной степени замещения), которые частично проходят силикагель при хроматографическом разделении и попадают в элюат. [c.108]

При окислении полимеров с развитой системой сопряженных связей в ИК-спектрах обнарул(ивается новая полоса при 895 см (см. рис. 2г,ж и рис. Зг, o), которую А. В. Карякин считает характерной для групп С—О—О—С эндоперекисного типа. Однако вопрос о характеристичности полос поглощения подобных группировок является спорным. Следует отметить, что молекулярный вес исходного полимера не влияет на общий характер изменений, наблюдаемых в спектрах. Полученные данные свидетельствуют, по-видимому, о том, что механизм окисления при возрастании степени дегидрохлорирования полимера меняется. [c.397]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры с изменением степени окислени: [c.421] [c.117] [c.142] [c.118] [c.491] [c.127] [c.72] [c.534] [c.352] [c.151] [c.534] [c.174] [c.184] [c.62] [c.42] [c.286] [c.378] [c.11] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология