Поли ацетонитрил

Зависимость удерживания компонентов от особенностей локальной электронной структуры молекул при разделении на полярных сорбентах, содержащих эфирные функциональные группы, проявляется и в элюировании полярных соединений (табл. 10). В отличие от удерживания на поли-сорбе-1 удерживание соединений на полисорбатах определяется не только величиной общей поляризуемости молекул, но зависит и от дипольного момента молекул (время удерживания н-пентана меньше времен удерживания диэтилового эфира, ацетона, ацетонитрила), а также от способности соединений к образованию водородных связей [c.41]

Наконец, в самое последнее время удалось подобрать 0-растворители для изотактических полиметилметакрилата (ацетонитрил при 27,6° С) и полипропилена (фениловый эфир при 145° С) [ >2] и непосредственно измерить размеры изотактических макромолекул в 0-растворителях. В обоих случаях оказалось, что размеры изотактических макромолекул на 10—15% превышают размеры атактических цепей в поли- [c.221]

Поли-ж-фениленизофталамид был получен и в нерастворителе типа циклогексанона, ацетонитрила, бензонитрила или нитробензола в присутствии в качестве акцептора НС1 третичных аминов [297]. Так же, как при эмульсионной поликонденсации, молекулярная масса полимера зависит от порядка и скорости смешения реагентов. [c.416]

Из карбобензилокси-З-беизил-Ь-цистеина, триэтиламина и хлор ацетонитрил а при комнатной температуре было получено 82% оптически активного эфира. Но при более высокой темпе-ратуре наблюдалась частичная или полиая рацемизация [ЗИ], Ввиду того что оптичоски активные эфиры при перекристаллизации не претерпевают рацемизации, было сделано заключение, что причиной рацемизации является высокая температура реакции. [c.253]

Из зависимости между электростатическим потенциалом, создаваемым донором электронов в месте расположения атомов водорода группы ОН спиртов, и глубиной потенциальной кривой растяжения связи 0-Н видно, что наибольщее возмущение на 0-Н связь оказывают анионы (рис 5 16, точки 1,4,6,7,8,10,11), наименьщее —трихлорацетонитрил (см рис 5 16, точка 3), меньщее, но близкое к нему — ацетонитрил (см рис 5 16, точки 2,9,5) Из рис 5 15 и 5 16 видно, что чем сильнее поле, создаваемое донором электронов и акцептором электронов в области Н- [c.196]

Реакция. Синтез аминов сольвомеркурированнем - демфкурированиа олефинов в присутствии ацетонитрила по Брауну. Первоначально пол). чеиное производное ацетамида (а) шелочиым гидролизом переводл в амии (б). [c.110]

Рис. 4.17. Треугольник селективности. Вершинам соответствуют гипотетические растворители, способные только к протонодонорным (ПД), протоноакцепторным (ПА) и ди-поль-дипольиым (ДД) взаимодействиям. Пунктиром обозначена область селективности, доступная в обращеиио-фазо-вом режиме. Точки 1, 2, 3 отражают селективность метанола, тетрагидрофурана, ацетонитрила соответственно. Группы селективности (табл. 3.4) обозначены римскими цифрами.

Рнс 7-31 Разделение и высокочувствительное определение производных поли аминов Колонка О 5 мм (внутр диам) х 16 8 см неподвижная фаза лихро сорб НР 8 подвижная фаза ацетонитрил/борная кислота (О 1 моль/л) (pH 8 0 29/71) объемная скорость 5 мкл/мин длина волны возбуждающего излучения 365 нм флуоресцентного излучения 485 нм В пробе содержится по [c.188]

При исследовании биополимеров выбор растворителя особенно важен, поскольку основным объектом исследования обычно являются конформации цепей и их зависимость от растворителя (см. гл. 13—15). Чаще всего используются диметилсульфоксид (ДМСО), хлороформ, трифторуксусная кислота (ТФУ), ацетонитрил, гексафторацетон, метанол и вода. Усложнения спектров сигналами протонов растворителя можно избежать, используя дей-терированные производные, хотя при этом сохраняются небольшие остаточные сигналы, несколько смещенные в сильные поля (0,02— 0,05 м. д.) относительно соответствующих сигналов протонсодержащих растворителей. В спектре дейтерохлороформа остаточный сигнал является синглетом, в то время как остаточные 2-ацето-нитрил и 5-диметилсульфоксид дают характерные квинтеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием дейтронов с остаточным протоном. Важным моментом приготовления растворов полимеров, как и всех прочих растворов, предназначенных для исследования методом ЯМР, является очистка от мельчайших нерастворимых частиц, могущих вызвать нарушение однородности магнитного ноля при их движении внутри приемной катушки датчика. Поэтому приготовляемые растворы желательно фильтровать. Наиболее удобно выдавливать раствор в ампулу через пористую мембрану, вмонтированную в шприц для подкожных инъекций. Высокая вязкость полимерных растворов может сделать эту процедуру затруднительной. В ранних работах для повышения отношения сигнал/шум приходилось использовать высокие концентрации— до 10—15% (масс./об). Высокая чувствительность современной аппаратуры (см. разд. 1.18) и, в особенности, возможность производить накопление спектров позволяют получать хорошие спектры при концентрациях порядка 1—2%. [c.55]

Присутствие адсорбированных молекул ацетонитрила препятствует образованию ионов карбония. Карге [175] показал, что пред-варительная адсорбция этого нитрила подавляет образование карбониевых ионов, а адсорбция ацетонитрила на образце, уже содержащем ионы карбония, сопровождается их вытеснением из адсорбционных центров. Полоса поглощения валентного колебания С = N при 2254 см (жидкая фаза) после адсорбции ацетонитрила на цеолитах смещается до 2270 см практически независимо от катионного состава цеолита. Очевидно, молекулы ацетонитрила и трифенилкар-бониевые ионы взаимодействуют с одними и теми же адсорбционными центрами. Поскольку частота колебания связи = N не меняется при адсорбции на цеолитах с различными катионами, можно предположить, что роль адсорбционных центров играют кислотные льюисовские центры. Однако проведенная адсорбция пиридина не подтвердила предположение о существовании кислотных центров этого типа. По-видимому, они должны быть расположены вне больших полостей. Следует, правда, отметить, что вывод о независимости частоты колебания нитрильной группы от природы катиона противоречит данным Энжелла и Хауэлла [173], которые установили пропорциональную зависимость между частотой колебаниц и напряженностью электростатического поля катиона. Если результаты работы [173] более верны, то адсорбционными центрами могут быть все катионы. [c.270]

Исследовались спектры ацетонитрила и бензонитрила, адсорбированных цеолитами с одно-, двухг и трехзарядными обменными катионами и декатионированными цеолитами [28]. Полоса поглощения валентного колебания N (V2) 2254 см при адсорбции ацетонитрила цеолитом NaY испытывает небольшое смещение до 2296 см . При адсорбции цеолитами BaY, SrY и aY эта полоса поглощения смещается больше, соответственно до 2302, 2309 и 2310 см . При адсорбции ацетонитрила цеолитом MgY и цеолитами с обменными катионами переходных металлов oY и NiY в спектре наблюдается по три полосы поглощения 2317, 2293 и 2265 см 2322, 2296 и 2266 сж-> 2323, 2296 и 2263 см соответственно. Эти полосы поглощения не исчезают из спектра при откачке образца в течение 1 часа при 25° С. Высокочастотная полоса поглощения валентного колебания V2 сохраняется даже после откачки образца при 500° С и приписывается молекулам, взаимодействующим с катионом. Рост частоты полосы поглощения V2 по сравнению с ее значением в жидкости указывает на упрочение связи N при адсорбции и объясняется образованием координационной связи. Найдено соответствие мьж-ду величинами смещения полос поглощения адсорбированных молекул ацетонитрила и силой электростатического поля [c.397]

Поли [стирол-пр-полиме-тилметакрилат] Поли [стирол-пр-поли-этилакрнлат] Поли [стирол- р-полиэти-лен] Поли [стирол + малеиновый ангидрид-ир-поли-винилхлорид] Т урбидиметрическое титрование Экстракция Дробное осаждение Экстракция Бензол -4- хлорбензол (1 1) и петролейный эфир Циклогексан, эфир, ацетонитрил Толуол и метанол (90° С) Бутанон [c.338]

В этом приборе скорость циркуляции растворителя обычно поддерживается около 100 мл1час. Задержка определяется как объем углеводородного материала в обеих фазах, содержащихся в колене С, равный примерно 20 мл при применении в качестве растворителя ацетона с содержанием около 1,5% воды в случае разделения смеси циклопарафинов с числом углеродных атомов около 30 на молекулу при 27° С. Этот прибор применялся также и в случае использования в качестве растворителя ацетонитрила при разделении экстракта (состоящего в основном из поли-циклическсй ароматики) из фракции смазочных масел нефти [АНИИП 6-64]. [c.111]

Результаты измерений диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости для клатратного соединения с ацетонитри лом существенно отличаются от приведенных выше. В то время как для клатратного соединения с СНдОН е" достигает максимума при комнатной температуре и при частоте приблизительно 10 гц, для системы с ацетонитрилом соответствующая частота составляет лишь около 3 X 10 гг . Следовательно, ориентационная свобода молекул ацетонитрила ограничена значительно больше. Этим объясняется относительно небольшая диэлектрическая проницаемость клатратного соединения с ацетонитрилом при частоте 50 кгц. Из температурной зависимости для времени релаксации была найдена энергия активации процесса переориентации, которая составила около 18 ккал моль, что не вызывает удивления, так как включение молекул ацетонитрила в решетку гидрохинона определенным образом нарушает форму клеток, делает их эллипсоидальными, вытянутыми в направлении оси с. Исследования диэлектрических потерь в монокристаллах показывают, что диэлектрическое поглощение наступает только тогда, когда вектор поля параллелен оси с (рис. 188). Переориентация наблюдается между двумя равновесными положениями, в которых молекула в полости размещена так, что ось С—С—N располагается вдоль оси с кристалла. [c.567]

При разбавлении ароматическими растворителями некоторых других акцепторов, например ацетонитрила, /г-бензохинона и N, N-диметилформамида, наблюдается сдвиг сигнала протонного резонанса в более сильное поле [4, 6]. Считают, что эти сдвиги вызваны комплексообразованием. На основании характерных особенностей спектров ЯМР для некоторых из этих комплексов предложены возможные структуры. В спектре ЯМР чистого диметилформамида сигналы обеих метильных групп расщеплены на дублеты вследствие спин-спинового взаимодействия с водородом формильной группы. Дублет с больщей константой взаимодействия приписан метильной группе, находящейся в гронс-положении по отнощению к атому водорода (р-СНз) другой дублет отнесен к а-метильной группе. [c.61]

Независимо от метода фракционирования (фракционное осаждение или элюирование) следует проводить различие между разделением компонентов, молекулярно-весовым и композиционным разделением привитого сополимера. Первичное отделение гомосополимеров проводится с помощью растворителей, растворяющих только один из гомополимеров и не влияющих на другой гомополимер и привитой сополимер. Для системы полистирол — поли(стирол-гер-метилмет-акрилат) — полиметилметакрилат можно использовать цик-логексан в качестве растворителя полистирола и ацетонитрил— для полиметилметакрилата [8, 9]. Шампетье [10] применял диметилсульфоксид и сероуглерод в качестве растворителей полиметилметакрилата и полистирола соответственно. [c.143]

К часто используемым неароматическим растворителям относятся хлороформ, сероуглерод, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, циклогексан, ацетон и ацетонитрил. Когда в этих соединениях растворяют полярные молекулы, последние поляризуют окружающие их молекулы растворителя, что при- водит к возникновению в растворенном веществе электрического поля, называемого реакционным полем ( rea tion field ) [1—5]. Это реакционное поле изменяет магнитное экранирование протонов растворенного вещества сдвиги, обусловленные таким влиянием растворителя, обычно относительно малы (порядка 0,1 м.д. или меньше) и почти всегда [1] направлены в сторону более слабого поля, причем тем сильнее, чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя (е). Существует приблизительно линейная зависимость между сдвигом, обусловленным растворителем, и (е—1)/(е-1-1) [1—7], хотя иногда наблюдаются и аномальные сдвиги [6, 8]. При проведении исследований влияния растворителя на химические сдвиги следует избегать таких растворителей, которые могут взаимодействовать с растворенным веществом посредством сил Ван-дер-Ваальса (например, СНгЬ) или с образованием водородной связи. [c.199]

X. Штрелов [37] и Дж. Кольтгоф [38] с сотрудниками постулировали в своих работах незначительное влияние растворителей на окислительно-восстановительные потенциалы систем [МЬ ] — [МЬп] " , где Ь° представляет собой органическую молекулу. Исходя из этих соображений они оценили потенциал жидкостного соединения на границе вода—ацетонитрил. Нами были определены изменения этой величины при замене полуэлемента А на полу-элементы Б и В [c.33]

После того как была приготовлена соль, жидкий аммиак медленно заменяли смесью бензол — тетрагидрофураи (1 1) и постепенно нагревали реакционную смесь до кипения. Выделенный полимер не растворим в воде и большинстве органических растворителей, включая муравьиную и уксусную кислоты, ацетонитрил, триэтиламин и пиридин. Поли(М-ме-тиламинотетрафторфенилен) растворим в концентрированной серной кислоте. Полимер высаживают водой из кислого раствора он представляет собой твердый продукт серого цвета с т. пл. 220—250 °С. Все прочие свойства этого класса полимеров не изучались. [c.106]

Благодаря уникальной способности мгновенно соединять влажные поверхности, в том числе кожи, работа с а-цианакрилатными клеями без перчаток может привести к необходимости последующего хирургического вмешательства. Удаление таких адгезивов даже с металлических и полимерных поверхностей требует применения специальных составов. Прямое воздействие растворителей поли-а-цианакрилатов — ацетона, метилэтилкетона, нитроэтана и ацетонитрила — ограничено собственной токсичностью. Поэтому для обеспечения безопасности эти клеи применяют в виде композиций, загущенных бентонитом, диоксидом кремния [523], чаще — этил- [523] и метилцеллюлозой [524], а также другими водорастворимыми полимерами, например поливинилацетатом [524] и полиакрилатмалеинатами [525]. [c.152]

Криоскопический метод является интегральным методом, т. е. позволяет определять все растворимые в жидкой фазе римеси, поэтому он естественно должен дополнять химические методы анализа мономера на специфические примеси. Б нашей практике было начато исследование чистоты некоторых низкоплавких мономеров мгтилметакрилата (температура кристаллизации —48,5°. чистота 99,2 и 99,9%), стирола (температура кристаллизации — 30,6°, чистота 98,8 и 99,7%), ацетонитрила (температура кристаллизации —44,9°, чистота 99,0%) и др. Следует отметить, во-первых, худшую повторность кривых кристаллизации некоторых мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например, парафинового ряда (н-гексан, н-гептан, н-октан). Так, акриловая кислота и бутилакрилат дали очень большой разброс. Одной из возможных причин этого является влияние примесей. Во-вторых, в некоторых мономерах наблюдается, по-видимому, частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, поэтому существенно определять их чистоту во времени непосредственно после последней стадии очистки, например, с помощью ректификации, хроматографии или зонной плавки. Наконец, некоторые мономеры поли-меризуются под влиянием малых концентраций воды или кислорода. Определение их чистоты следует вести в условиях изоляции от атмосферного воздуха в атмосфере аргона. Для мономеров, по-видимому, особенно цешесообразно вести исследование примесей совместным использованием криоскопии и хроматографии. [c.107]

Для интерпретации данных, полученных из колебательных спектров, Кекки и сотр. [245] выполнили полуэмпирические квантовохимические расчеты, при помощи которых они пытались определить перераспределение ст- и я-электронов в результате образования сольватного комплекса. В частности было показано, что в растворе перхлората кобальта в ацетонитриле п-взаимодействие между кобальтом и растворителем является основным фактором, ответственным за изменение интенсивности С=К-полос. Наоборот, в ацетоне изменение С—О-поло-сы вызвано как а-, так и тг-взаимодействием. Бьшо также показано, что молекула ацетонитрила связывается с растворенным катионом главным образом за счет свободной электронной пары атома азота. [c.111]

В работе [8J были измерены химические сдвиги ацетонитрила в различных растворителях. Было найдено, что резонансный сигнал ацетонитрила смещается в низкое поле с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя и это смещение приблизительно пропорционально ( - 1/2С - 2,5) в согласии с уравнением (9а).Лас-ло и Машер [I ] однако, нашли, что модель Онзагера не является хорошим приближением в описании поля реакции для исследованных ими дибромциклогексанов, поскольку найденные значения 6е не показывали линейной зависимости от вычисленных по уравнению (10) значений Л". Но и использование более общего выражения для Е, предложенного Диэлем и Фрименом [1В], не исправило нелинейность. [c.65]

Механизм реакции, возможно, включает образованпе ион-радикалов солей металлов при взаимодействии ТЦНЭ с металлами в растворе ацетонитрила [64]. При нагреванип солп 43 с ТЦНЭ синтезировано соединение, идентичное соедииенпю, пол "ченному прямой реакцией металла с ТЦНЭ. [c.165]

Как подчеркивает М. И. Шахпаронов [313], реактивное поле полярных молекул не приводит к образованию химических структур (гомо-молекулярных ассоциатов), существование которых определяется химическим взаимодействиями. Устойчивость же последних уменьшается с повышением энергии реактивного поля. Вот почему, несмотря на значительные дипольные моменты молекул, ацетонитрил (р = 3,50) и пропиленкарбонат (/х = 5,00) в индивидуальном состоянии слабо ассоциированы. Напротив, несмотря на довольно значительный дипольный момент молекулы, этиловый спирт (ц = 2,92В в жидком спирте) вследствие малой энергии реактивного поля (- / =4,7 кДж моль" ) сильно ассощ1ирован. Энергия реактивного поля ацетона вьппе, чем у обладающего близкой молекулярной массой пропилового спирта. Соответственно этому степень ассоциации и, следовательно, температура кипения последнего существенно выше, чем у ацетона. [c.29]

Пиовер нашел, что все изученные хиноны давали две хорошо различимые, соответствующие диффузионному току волны, одинаковые по высоте, полуволновые потенциалы которых, соответственно Е1 и Ег, приводятся в табл. 9 для случая, когда в качестве растворителя был использован ацетонитрил. Предполагалось, что каждая ступень восстановления соответствует одноэлектронному переходу первая приводит к образованию семихинона путем указанной выше реакции вторая— к полному восстановлению вещества. Было установлено, что полуволновые потенциалы являются равновесными потенциалами. По Эвансу и Де Хиру [36], изменение свободной энергии, соответствующее измеренным потенциалам, зависит от двух факторов во-первых, от внешних, таких, например, как изменение энергии сольватации и, во-вторых, — от электронной структуры молекулы (см. схемы 7 и 8, стр. 20). Предполагалось, что в апротонном растворителе внешние факторы фактически остаются постоянными для всех сравниваемых хинонов. Используя молекулярно-орбитральные расчеты, опубликованные Кубояма [82] и Пульманом [125], и нанося на график для ряда хинонов соответствующие параметры в зависимости от Еь Пиовер нашел зависимость, иллюстрируемую рис. 23. На основе найденных соотношений был сделан вывод, что присоединение первого электрона происходит к самой низшей незаполненной молекулярной орбите и что одноэлектронный полу- [c.128]

Дпя сравнения изучено и поведение бетаиноподобного индикатора пол ности среды в смесях непо лярного апротонного растворителя (бензол) с про-тонодонорным (метанол) и диполярным апротонным компонентами (ДЫСО, ацетонитрил). [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология