Калий потенциал полуволны

Интересно наблюдение, сделанное М. Лишка 234] вольфра-мат-ион дает анодную волну на фоне нитрата калия потенциал полуволны составляет +0,14 в (нормальный каломельный электрод) — при этом потенциале ртуть растворяется анодно и образует весьма мало растворимый осадок вольфрамата ртути. Это явление аналогично хорошо известным анодным волнам на фоне хлоридов, бромидов, йодидов и т. п. [c.96]

Определить, какой элемент присутствует в исследуемом растворе, если при полярографировании на ртутном капельном электроде на фоне 1 М раствора гидроксида калия был получен потенциал полуволны 1,03 В. [c.115]

Полярографическое определение Потенциал полуволны калия в водных растворах по разным данным несколько различен- [c.103]

Потенциал полуволны других ш,елочных металлов отличается от соответствующей величины калия только на 0,01—0,03 в. Поэтому без предварительного разделения полярографически можно определить только сумму щелочных металлов Если к части исследуемого раствора добавить сначала небольшое количество хлорида калия, а затем к такому же объему раствора—такое же количество хлорида натрия, то на основании высоты волн без добавки и с добавками соли калия и натрия можно вычислить содержание каждого из этих катионов в первоначальном растворе [1105] [c.104]

Потенциал полуволны индия, кадмия и цинка при различных концентрациях этилендиамина и гидроокиси калия (концентрация 1п, Са и 10 М) [c.185]

Полярографические методы. Наиболее удобным фоном для полярографического определения галлия является 5%-ный раствор роданида калия (0,03 М раствор по соляной кислоте). Четкая полярографическая волна галлия получается также на фоне салициловой кислоты (pH 2,8— 3,8). Потенциал полуволны (относительно насыщенного каломельного электрода) в первом случае равен—0,80 В, во втором — 0,85 В. [c.217]

Полярографическим фоном и одновременно реагентом является раствор гидрохлорида гидразина, нейтрализованный раствором едкого кали до pH 7,35 0,05 и содержащий фосфатный буфер с тем же рн. Полярографирование проводится в термостатированной при 25 °С ячейке в интервале потенциалов от —0,5 до —1,8 В. Потенциал полуволны гидразона формальдегида ( 1/2) в этих условиях колеблется в пределах от —1,17 до —1,25 В относительно каломельного электрода (рис. 38). [c.118]

Капролактам легко превратить в е-аминокапроновую кислоту (калиевую соль) кипячением с 10 н. раствором гидроокиси калия. Дальнейшая конденсация быстро происходит в этом же щелочном (или в нейтральном) растворе. Шиффово основание можно полярографировать в широком интервале pH. Однако величина предельного тока сильно зависит от концентрации водородных ионов раствора. В кислых и щелочных растворах предельный ток мал и чувствительность метода невелика. Наибольшая высота полярографической волны наблюдается в интервале pH 8,2—8,6. В этих условиях потенциал полуволны восстановления шиффового основания равен —1,12в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Избыток введенного формальдегида также восстанавливается на ртутном катоде, но полярографическая волна расположена в области более отрицательных потенциалов и не мешает определению капролактама. [c.254]

Потенциал полуволны Со + очень близок к потенциалу полуволны никеля, что затрудняет их определение при совместном присутствии методом классической полярографии. Так, на фоне хлорида калия для никеля =—1,LB, а для кобальта ФУг = —1,2 В. Если использовать раствор тиоцианата калия, образующего с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности, то потенциалы полуволн для никеля и кобальта соответственно равны —0,70 и—1,3 В. [c.169]

На ртутном капельном электроде растворенный кислород восстанавливается, на полярограмме образуется две волны. Первая волна обусловлена восстановлением кислорода до перекиси водорода, вторая вызвана восстановлением перекиси водорода до воды. Величина потенциала полуволны в обоих случаях зависит от среды. Для аналитических целей пригодна лишь первая волна кислорода, получаемая в растворе едкого кали или хлорида калия в присут-90 [c.90]

По литературным данным [15], потенциал полуволны для нитрата кадмия в растворах нитрата калия (1,8 Л 1) —0,594 в. [c.141]

Полярографические исследования РЗЭ (см. ниже) показывают, что почти все они имеют потенциал полуволны около -—1,8 (и. к. э.) [—1,55 в (н. Б. э.)], т. е. потенциал, близкий к потенциалу выделения щелочных металлов на ртути. Поэтому если, в растворе присутствует ион щелочного металла, то при электролизе образуется амальгама щелочного металла, на которой и разряжается ион лантанида, поскольку потенциал катода принимает при этом соответствующее значение. Это особенно наглядно прослеживается на примере лантана — элемента, не обладающего переменной валентностью. По нашим данным, потенциал ртутного катода достигает —2,2 в (н. к. э.) в растворе цитрата лития и —2,0 в в растворе цитрата калия. При введении лантана в эти же растворы потенциал катода практически не меняется. В растворах же ацетата лантана, не содержащего цитрата калия или лития, потенциал катода устанавливается равным —1,4 б, т. е. отвечает потенциалу выделения водорода на ртутном катоде при данном pH (4,5). Таким образом, можно считать, что потенциал ртутного катода диктуется щелочным металлом и что выделение лантана является сопряженным процессом. [c.293]

Для электродных процессов с участием комплексных ионов серебра (хлоридных, роданидных) характерны ярко выраженные катодные и анодные поляризационные кривые. Анодные кривые имеют один максимум в широком интервале концентраций. Катодные волны сильно сдвинуты в сторону отрицательных потенциалов. Так, из АМ растворов соляной кислоты ионы серебра восстанавливаются при потенциалах более отрицательных, чем —0,4 в, относительно насыщенного каломельного электрода, потенциал полуволны восстановления роданидного комплекса серебра из 1 М раствора роданида калия близок к —0,6 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.44]

Ионы меди восстанавливаются на графитовом электроде до металла из кислых, нейтральных и щелочных растворов. Потенциал полуволны катодной полярограммы и максимума анодной поляризационной кривой сильно зависит от природы образующихся в растворе комплексных ионов. В соответствии с этим потенциал электрода в процессе концентрирования меди должен иметь более или менее отрицательную величину. Так, из 1 М раствора нитрата калия медь осаждается при потенциале —0,6 в, из слабощелочного раствора тартрата натрия (рН=9) при потенциале —0,8 в, из раствора 0,1 М по тартрату калия и 1 уИ по едкому кали при потенциале—1,6 в, из раствора 1 М по едкому кали п М по роданиду натрия при потенциале —1,3 в. [c.49]

На фоне 0,Ш раствора НС1 при молярных концентрациях йодида калия от ЬШ"" до l-10 a м/л сила диффузионного тока пропорциональна концентрации йод-иона. Потенциал полуволны для йодида калия равен +0,55 В (по отношению к н. к. э.). [c.364]

Серебро можно определить в присутствии свинца, меди, висмута, таллия, мышьяка и т. д. титрованием йодидом калия с применением ртутного капельного электрода. Принимая во внимание, что потенциал полуволны серебра по отношению к насыщенному каломельному электроду равен 0,0 в, можно применить включение накоротко и наблюдать изменение концентрации ионов серебра в течение титрования непосредственно чувствительным [c.179]

Для определения титана отбирают 0,5—2 мл раствора Б (предварительно разбавленного в ГО раз 1 М серной кислотой), объем доводят до 5 мл 1М раствором серной кислоты, затем добавляют по 2 мл 0,5 М растворов щавелевой кислоты и хлората калия, объем доводят до 10 мл водой полярографируют от +0,18 до —0,6 В. В этом же фоновом электролите возможно одновременное определение молибдена при нулевом потенциале. Условия полярографирования фон —0,5 М раствор серной кислоты, содержащий по 0,1 М щавелевой кислоты и хлората калия, режим постоянно-токовый, потенциал полуволны—0,25 В. [c.194]

При изучении влияния ионной силы (ц от 0,1 до 1) на потенциал полуволны (определенная ионная сила устанавливалась добавлением к раствору рассчитанного количества хлористого калия) найдено, что ионная сила раствора не влияет на Е 2, но изменяет форму волны. Наилучшая форма волн была получена при ц = 1, при которой и проводились основные определения. [c.330]

Никель и кобальт очень хорошо определяются на пиридиновом или аммиачном буферном фоне [13]. Кроме того, никель в солях кобальта может быть определен в смеси из пирофосфата калия и виннокислого этилендиамина с добавлением фуксина [14]. Потенциал полуволны никеля равен—0,8 в. Полярографически можно отделить никель от кобальта [15], используя смесь из мочевины с пиридином (pH 6,0). В этих условиях потенциал полуволны кобальта составляет —1,12 в, а никеля — 0,82 в, в смеси из мочевины и гидразина (pH 5,0) [c.82]

Успех полярографического определения катионов часто зависит от того, насколько правильно выбран индифферентный электролит. Сделать правильный выбор помогают табличные значения потенциалов полуволн [3—8, 15]. Например, если в качестве индифферентного электролита взят хлорид калия, то железо(1П) и медь(11) мешают определению друг друга. В присутствии фторид-ионов потенциал полуволны железа(III) смещается примерно ка —0,5 В в отрицательную область, тогда как потенциал полуволны меди (И) изменяется всего на несколько сотых долей вольта. Поэтому в присутствии фторид-ионов наблюдаются раздельные волны железа (III) и меди (II). [c.74]

Определение потенциала полуволны иона С(12+. Определение потенциала полуволны простого иона производят в присутствии фона, который не образует комплексных соединений с исследуемым ионом, как например нитрат или хлорат калия. [c.239]

Сущность работы. После растворения навески цинка в хлороводородной кислоте в присутствии бромата калия кадмий определяют полярофафическим методом на фоне аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны d на этом фоне 1/2 = -0,85 В (н.к.э.). Цинк не мешает определению. В условиях опыта /2(Zn2+) = -1,45 В. Медь не мешает, если ее содержание не превышает 10-кратного избытка по отношению к кадмию. [c.274]

Во-первых, величина Ец2 зависит от возможности протекания в растворе реакций комплексообразования. Например, 1/2 двухвалентного свинца в 0,1 н растворе нитрата калия составляет —0,388 в. В щелочной среде двухвалентный свинец образует комплексы типа НРЬОг] и потенциал полуволны двухвалентного свинца в 0,1 н растворе NaOH составляет —0,681 в. [c.295]

Влияние комилексообразования на потенциал полуволны можно исно.льзовать для разделения волн с близкими по значению 1/2 при анализе смесей. Классическим является пример, приведенный на рис. 76. На фоне 0,1 М раствора НМОз потенциа.лы полуволн таллия (I) и свинца (II) нрактически неразличимы (-0,46 и -0,49 В), поэтому наблюдается одна волна, соответствующая суммарному восстановлению тал.лия (I) и свинца (II) (рис. 76, кривая 1). Если в этот раствор прибавить твердый гидроксид калия для создания сильнощелочной среды, то свинец (II) образует гидроксокомнлекс (РЬ(ОН)з или РЬ(ОН)4 ), а ионное состояние таллия (I) не изменится. На полярограмме раствора на фоне КОН (рис. 76, кривая 2) наблюдаются две четкие раздельные волны, соответствующие последовательному восстановлению таллия (Ещ = -0,46 В) и свинца (Ещ = -0,81 В). [c.172]

После растворения навески цинка в хлористоводородной кислоте нри нрисутствии бромата калия кадмий определяют полярографическим методом па фойе аммиачного раствора хлорида аммония. Потенциал полуволны Сс1 " на этом фоне относительно насыщенного каломельного электрода (КЭ) Ец2 = -0,85 В. Цинк не мешает определению. Для в условиях опыта [/2 = -1,45 В. Медь также пе мешает определению, если ее содержание не превышает 10-кратпого избытка по отношению к кадмию. [c.219]

Индий дает хорошо выраженную волну в растворе ацетата аммония [84, 86]. На фоне 1 н. H3GOONH4 потенциал полуволны составляет — 0,70 в (относительно нормального кало мельного электрода). При прибавлении к раствору GH3GOONH4 [c.179]

Раздельные волны получаются в растворах этилендиамина и едкой щелочи в 1 М растворе этилендиамина и 1 М КОН потенциал полуволны кадмия на 470 мв более положителен, чем потенциал полуволны кадмия. Крутая волна кадмия и растянутая необратимая волна индия имеют диффузионный характер высота волн пропорциональна концентрации элементов. Раздельные волны кадмия и индия получаются также в растворах этилендиамина, содержащих фосфат. Эта среда наиболее пригодна для последовательного определения кадмия и индия в присутствии цинка, а также для определения кадмия в присутствии Йольших количеств индия. Потенциал полуволны цинка в растворах одного этилендиамина приблизительно на 400 мв более отрицателен, чем потенциал полуволны индия однако в этом случае нельзя раздельно определить кадмий. и индий. В то же время, в среде этилендиамина и щелочи волна индия почти совпадает с волной цинка (табл. 72). Последовательное определение кадмия, индия и цинка в одном растворе лучше всего производить на фоне этилендиамина (0,5 М) и фосфата калия (0,5 М), а определение кадмия и индия — в присутствии повышенных количеств цинка на фоне этилендиамина (0,5 М), цианида калия (0,5 М) и гидроокиси калия (0,5 М) (табл. 73). Другие возможные комбинации электролитов (табл. 73) непригодны, так как максимум на волне цинка влияет на диффузионный ток индия. Применять желатину в данном случае невозможно вследствие смещения волны индия к более [c.186]

Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166]

М МН4С1 + 1 М NHз и5 М МНз-М М NH4 1 [1100]. В табл. 25 приведены значения потенциалов полуволн и величины констант диффузионных токов галлия в различных электролитах. Многочисленные растворы электролитов, испытывавшиеся в качестве фоно1В при полярографическом определении галлия, даются в фундаментальном руководстве Майтеса [1095]. Желатин сдвигает потенциал полуволны галлия к отрицательным значениям в аммиачных растворах и к положительным — в растворе хлорида калия. [c.170]

Гутманн и Шёбер [4] для отделения неводного растворителя от электрода сравнения, содержащего воду, рекомендуют специальную мембрану (стеклянная пористая перегородка, наполненная жидким стеклом), которая имеет незначительное омическое сопротивление и по крайней мере в течение 24 час препятствует заметному смешению водной и неводной фаз. Плесков [5] предложил метод нахождения значений нормальных потенциалов, не содержащих ошибки, обусловленной появлением диффузионного потенциала. Он исходил из предположения, что ионы НЬ и Сз" " практически не сольватируются и значения их нормальных потенциалов в большинстве растворителей равны между собой. Влчек [6] распространил эти представления на область полярографических исследований. Однако так как во многих средах очень трудно определить значения гютенциалов полуволн ионов рубидия и цезия, то в качестве потенциала сравнения он [б] предлагает использовать величину потенциала полуволны восстановления ионов калия, для которого, как предполагали, также характерна незначительная степень сольватации. [c.437]

В 1 F растворе хлорида калия потенциал полярографической полуволны восстановления аквакомплекса цинка (И) до амальгамы цинка равен —1,00 В относительно Нас. КЭ. Но потенциал полуволны восстановления тетрааммиачного комплекса цинка(П) 2п(МНз)4+ до амальгамы цинка равен —1,18 В относительно Нас. КЭ в буферном растворе (0,1 F аммиак—1,0 F хлорид аммония). В каждом случае вос- [c.472]

В 0,1 F растворе нитрата калия двухэлектрояное восстановление кадмия(П> имеет потенциал полуволны —0,578 В относительно Нас. КЭ. Когда исследовали полярографическое поведение кадмия(II) в 0,1 Р растворах нитрата калия, содержащих увеличивающиеся концентрации аммиака, потенциал полуволны восстановления сдвигался в более отрицательную область, как видно из следующих результатов [c.473]

Определение родия в виде его соединения с тиомочевиной [337]. Комплексное соединение родия с тиомочевиной образуется яри нагревании растворов хлорородиата с из1бытком тиомочевины. Оптималь ныхми условиями для количественного определения родия являются pH более 2, но не выше 7, концентрация тиомочевины 0,2—0,3 М, хлористого калия 0,5 М, желатины (для подавления максимумов) 0,002%. Потенциал полуволны родия (III) в этих условиях равен —0,37 в. Платина (II) также образует комплекс с тиомочевиной и очень мешает определению родия. Палладий в выбранных условиях образует чет- кую волну с "1/2 =—0,2 в. Благодаря этому возможно одновременное определение палладия и родия в пределах соотношения Рс1 КЬ и КЬ Рс1= 1 4. Иридий выпадает в осадок и поэ-пому избыток его вплоть до 8-кратного не мешает апределению родия. [c.195]

Сущность метода. Определяемый ингредиент поглощают из воздуха раствором йода в йодистом калии с последующей обработкой пробы концентрированной азотной кислотой. В процессе такой обработки образуется азотнокислый свичец, который затем переводят в хлористый свинец и полярографируют на фоне 2.N раствора КС1. Потенциал полуволны равен ,45 В по отношению к насыщен- [c.360]

Для исследования рениевых соединений был применен полярографический метод [44]. На капельном ртутном катоде перренат (в растворе 2—4 н. соляной и хлорной кислоты в качестве несущего электролита) восстанавливается до четырехвалентного рения. В 4 н. хлорной кислоте диффузионный ток проявляется четко и пропорционален концентрации перренат-иона. Потенциал полуволны составляет —0,4 в. В 2 н. соляной кислоте потенциал полуволны равен—0,45 в, а в 4,2 н. кислоте равен—0,31 в. В нейтральных, не буферных растворах хлористого калия наблюдается двойная волна. Первая своим появлением обязана восстановлению ренид-иона [Ве" ], вторая соответствует потенциалу иона водорода. В фосфатных буферных растворах с pH 7 перренат-ион дает волну каталитического происхождения при—1,6 в. [c.38]

Найдено , что дипикриламин восстанавливается на капельном ртутном катоде в слабощелочной среде, причем потенциал полуволны относительно НасКЭ составляет —0,45 в. При таком pH калиевая и аммонийная соли дипикриламина нерастворимы, а натриевая соль растворяется хорошо. Опишите метод анализа калия с применением добавки стандартного раствора. Выявите подходящий фон и предложите метод устранения помех со стороны иона аммония. Учтите, что ион калия восстанавливается только при высоком отрицательном потенциале, который достигается с трудом поэтому применение дипикриламина в качестве реактива должно иметь значительное преимущество. [c.99]

ДИЛИ на индифферентном электролите — азотнокислом калии, где потенциал меди равен +0,02 в (полярогр. /). Ьосстанов-ление меди из его комплекса с лимонной кислотой происходит обратимо (полярогр. 2). Сдвиг потенциала полуволны (до —0,08 в) свидетельствует о комплексообразовании. Введение в раствор соли меди трилона Б сдвигает величину Ещ до —0,5 в (полярогр. <5) и изменяет наклон кривой, что фиксирует необратимое восстановление металла нз его комплексоната. [c.278]